[发明专利]一种负载型加氢脱氯催化剂及其制备方法、用途和采用该催化剂制备三氟氯乙烯的方法

权利要求书

1.一种负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂的主催化剂为钌和铜，助剂为氮化钼，载体为活性炭；

所述催化剂通过以下步骤制备所得：

（1）载体预处理：将载体活性炭先进行酸液处理，洗涤、干燥后再进行碱液处理，最后洗涤至中性并干燥，备用；

（2）制备催化剂中间体：将可溶性钌盐水溶液和可溶性铜盐水溶液混合均匀，滴加至经预处理的载体活性炭上进行浸渍，完成主催化剂钌前驱体和铜前驱体在载体活性炭上的负载；干燥后得到催化剂中间体；

（3）制备催化剂前驱体：将所得催化剂中间体放入含钼酸铵和六亚甲基四胺的氨水溶液中进行浸渍，浸渍完成后进行干燥得到催化剂前驱体；

（4）焙烧：将所得的催化剂前驱体首先在惰性气体气氛保护下，置于500～800℃下恒温焙烧2～4h；然后在氢气气氛下，置于280℃～350℃下恒温焙烧2～4小时，得到所述催化剂。

2.如权利要求1所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中钌含量为催化剂总重量的0.05～4.0%，铜含量为催化剂总重量的0.2～6.0%，氮化钼含量为催化剂总重量的0.5～5.0%；余量为载体活性炭。

3.如权利要求2所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中钌含量为催化剂总重量的0.2～3.0%，铜含量为催化剂总重量的0.2～3.0%，氮化钼含量为催化剂总重量的1～3.0%；余量为载体活性炭。

4.如权利要求3所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中钌含量为催化剂总重量的1.0%，铜含量为催化剂总重量的0.5%，氮化钼含量为催化剂总重量的3.0%；余量为载体活性炭。

5.如权利要求1所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述步骤（1）载体预处理的具体操作如下：

a. 将载体活性炭置于体积浓度为10～30%的硝酸溶液中，在60～120℃下回流处理2～10h；

b. 采用蒸馏水将经硝酸溶液处理后的活性炭洗涤至中性，在100～120℃下干燥12～24h；

c. 将步骤b干燥后的活性炭再置于质量分数为5～20%的氨水中，室温下搅拌2～12h；

d. 采用蒸馏水将经氨水处理后的活性炭洗涤至中性，在100～120℃下干燥12～24h。

6.如权利要求1所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述步骤（2）中可溶性钌盐水溶液的浓度为0.3～0.5mol/L，可溶性铜盐水溶液的浓度为0.3～1.6mol/L；

所述可溶性钌盐为氯化钌、醋酸钌或硝酸钌；可溶性铜盐为氯化铜、硝酸铜或硫酸铜；

所述步骤（2）中浸渍时间为8～12h；干燥温度为80～120℃，干燥时间为6～8h。

7.如权利要求1所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述步骤（3）中含钼酸铵和六亚甲基四胺的氨水溶液由钼酸铵和六亚甲基四胺按摩尔比1：3～5溶解于质量分数为5%～20%的氨水溶液中配制而成；

所述步骤（3）中浸渍时间为6～24h；干燥温度为30～80℃，干燥时间为6～12h。

8.如权利要求1所述负载型加氢脱氯催化剂，其特征在于，所述步骤（4）中以5～10℃/min的速率程序升温至焙烧温度500～800℃；惰性气体流量为20～40mL/min。

9.如权利要求1-8任一项所述负载型加氢脱氯催化剂的用途，其特征在于，用于三氟氯乙烯的制备。

10.一种三氟氯乙烯的制备方法，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述负载型加氢脱氯催化剂，反应温度为220～320℃；原料反应气为氢气与三氟三氯乙烷的混合气，该混合气中氢气：三氟三氯乙烷的摩尔比为1.0～1.5:1；原料反应气的体积空速为200～350h^-1。