[发明专利]无定型含氟聚合物、包含它的组合物及其制备方法与应用

说明书

本发明提供一种无定型含氟聚合物、包含它的组合物及其制备方法与应用，属于含氟高分子材料技术领域。所述无定型聚合物具有基于式Ⅰ的全氟代二烯结构单元A，基于全氟杂环烯单体的结构单元B和基于式Ⅱ的结构单元C；结构单元A，B，C的含量：A结构单元为18‑40 mol%，B结构单元38‑60 mol%，C结构单元为10‑30mol%；其中，式Ⅰ为CF₂=CF（CF₂）_nOCF=CF₂式Ⅱ为CF₂＝CF(OR_f2)_q‑(OCF₂)_m‑OR_f5。本发明提供的无定型含氟聚合物，可溶于范围较广的含氟溶剂，其提高了无定型含氟聚合物在含氟溶剂中的溶解性，提升了无定型聚合物的加工适应性。

技术领域

本发明涉及无定型含氟聚合物、包含它的组合物及其制备方法与应用，属于含氟高分子材料技术领域。

背景技术

无定型含氟聚合物具有高透明、低折射率、低表面张力等特性，可溶于特定的溶剂中，经过涂覆、浸渍等方式，可以制得作为光学器件的低折射率涂层。

日本专利JP13125/1989号公开了一种结构为CF₂＝CFO(CF₂)_nCF＝CF₂（n=1或2）的单体，单体通过环聚合，得到具有环状结构的非晶聚合物，该聚合物只能溶于特定的全氟溶剂中。美国专利US4754009公开了一种无定型聚合物，通过全氟-2,2-二甲基-1,3-杂环戊烯（简称PDD）与四氟乙烯共聚获得。此聚合物可溶于特定的溶剂中，并且具有优异的透光率。但是此聚合物随着TFE含量的增加，Tg大幅降低，出现结晶度，透明度降低，溶剂中的溶解度降低；且此反应单体为气体和液体单体，成分难以控制。

美国专利US5502132采用全氟烯丙基乙烯基醚（CF₂＝CFOCF₂CF＝CF₂）与全氟-2,2-二甲基-1,3-杂环戊烯（以下均简称PDD）共聚，并且可以自由地控制共聚物中这些单体的组成比。由此得到的无定型全氟聚合物，在整个组成范围内没有结晶性，并且可以获得在保持溶剂溶解性和透明性的同时，玻璃化转变温度在70-300℃范围内的全氟聚合物。但是该专利所得全氟聚合物在部分溶剂中的溶解性不高。

专利CN101356230A采用全氟烯丙基乙烯基醚或全氟丁烯基乙烯基醚单体与全氟-2,2-二甲基-1,3-杂环戊烯等环结构单体共聚，得到了可溶于沸点70℃以下的含氟溶剂的无定型含氟聚合物，一定程度上扩大了溶剂的选择范围。但是该专利制备的无定型聚合物在含氟溶剂中的溶解度小于15g。无法制备高浓度无定型含氟聚合物溶液，限制了无定型聚合物的使用范围。

发明内容

本发明为了解决现有技术中无定型聚合物在含氟溶剂中的溶解度较低的问题，提供一种无定型含氟聚合物、包含它的组合物及其制备方法与应用。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种无定型聚合物，所述无定型聚合物具有基于式Ⅰ的全氟代二烯结构单元A，基于全氟杂环烯单体的结构单元B和基于式Ⅱ的结构单元C；结构单元A，B，C的含量：A结构单元为18-45mol%，B结构单元38-60mol%，C结构单元为10-30 mol %；

其中，式Ⅰ：CF₂=CF（CF₂）_nOCF=CF₂(n为1或2），