[发明专利]一种有机砜化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种有机砜化合物及其制备方法，在光照条件下，利用光催化剂激发N‑酯基邻苯二甲酰亚胺盐产生自由基，自由基随后与硫代磺酸酯化物反应得到有机砜化合物。所述有机砜化合物结构如式(I)所示，其中：R¹选自氢、C1‑C6烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素中的任意一种；R²选自环烷烃、呋喃、吡喃、二噁烷中的任意一种。本发明方法设计合理，收率可以达到80％，反应时间为12h，成本低，为有机砜化合物的合成提供新的方法，具有工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种有机砜化合物及其制备方法。

背景技术

砜是广泛使用的官能团，广泛存在于现代材料、农药和药物中。比如激素类药物比卡鲁胺，一种非甾体类抗雄性激素药；抑制剂舒巴坦钠，通常与青霉素类及头孢菌素类药物合用，使其避免被β-内酰胺酶破坏，加强了抗菌活力。适用于呼吸系统等感染；以及抗偏头痛药阿莫曲坦等。

这些普遍存在的药理性提高了它们在生物活性分子中的丰富程度，在已批准的药物中，硫比氟或磷更常见。尽管有机砜化合物的重要性已经确立，并且在C-H功能化方面取得了许多进展，但将C(sp³)-H键转化为砜的催化技术仍然很少。

发明内容

发明目的：本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺路线短、产品收率高、反应条件温和的有机砜化合物的合成方法。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

一种有机砜化合物，它的结构如式(I)所示：

其中：R¹选自氢、C1-C6烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素中的任意一种；

R²选自环烷烃、呋喃、吡喃、二噁烷中的任意一种。

优选地，R¹为烷氧基时，所述的烷氧基为甲氧基或乙氧基。

优选地，R²为环烷烃时，所述的环烷烃为C5-C7烷基或环十二烷。

进一步地，本发明还提供上述有机砜化合物的制备方法，在光照条件下，利用光催化剂激发N-酯基邻苯二甲酰亚胺盐产生自由基，自由基随后与硫代磺酸酯化物反应得到有机砜化合物。

具体地，所述的硫代磺酸酯化物具有如式(II)所示的结构：

所述的N-酯基邻苯二甲酰亚胺盐具有如式(III)所示的结构：

其中，N-酯基邻苯二甲酰亚胺盐与硫代磺酸酯化物的用量比为0.2～0.3mmol:0.1～0.2mmol，优选0.3mmol:0.2mmol。

进一步地，上述有机砜化合物的制备方法具体包括如下步骤：

(1)向反应器中加入光催化剂、硫代磺酸酯化物；

(2)将步骤(1)中反应器中空气置换为惰性气体；

(3)向步骤(2)反应器中加入N-酯基邻苯二甲酰亚胺盐和反应溶剂，在光照下反应2-24小时即得。

步骤(1)中，所述的光催化剂为曙红Y，所述的光催化剂用量为硫代磺酸酯化物摩尔质量的2-10％。曙红Y对本发明中的底物适用性较好，催化效率高。

步骤(3)中，所述的反应溶剂为乙腈、二氯甲烷、DMF中的任意一种或两种以上的组合。

步骤(3)中，所述光照的波长为400-450nm。