[发明专利]基于GC-APCI-MS/MS技术同时分析不同类型液晶单体的方法

说明书

本发明公开了一种基于GC‑APCI‑MS/MS技术同时分析不同类型液晶单体的方法，属于分析化学技术领域，在待测样品中加入无水硫酸钠和回收率指示物PCB‑28‑d4、PCB‑114‑d4，加入二氯甲烷和正己烷的混合溶液，混合均匀后超声萃取，离心取上清，重复上述步骤，合并萃取液，浓缩，加入内标物¹³C₁₂‑PCB‑141并定容，使用GC‑APCI‑MS/MS技术进行检测；本发明方法对LCMs的检出限范围：0.01‑0.2ng/mL，定量限范围：0.05‑1.2ng/mL，定量下限连续进样6针的重复性均在10％以内(0.26％‑7.01％)。

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域，特别是涉及一种基于GC-APCI-MS/MS技术同时分析不同类型液晶单体的方法。

背景技术

液晶单体(Liquid crystal monomers，LCMs)是一类合成有机化学品，通常具有基于苯基的结构单元，并含有炔烃、环己基、酯、氰基和氟取代基，因其独特的物理化学性质，被广泛用作生产液晶显示器(Liquid crystal display，LCD)的关键技术材料，嵌在LCD的玻璃层和电气控制元件之间。由于液晶单体不与LCD中的基材化学键合，液晶单体在LCD的生产及废弃LCD的拆解、回收和终端处理过程很容易被释放进入环境。已有的研究表明液晶单体会破坏鲶鱼体内的抗氧化酶，降低细菌的生存能力，有研究证实液晶单体具有类似二恶英的遗传毒性，还有研究者估算了液晶单体的持久性和生物累积性，并指出液晶单体进入环境后会表现出难降解性和长距离迁移性，且在环境样品中已有检出。

近年来，智能手机、电脑、电视、平板电脑和太阳能电池板等的应用急剧增加，早在2018年全球液晶面板的出货量就已达到了1.98亿m²，随着科技的不断发展与进步，电子产品更新换代加快，电子垃圾数量急剧增加，大量的LCD随着电子垃圾的各个处理、处置等环节进入到环境中。已有研究在电子垃圾拆解区、典型地区的表层沉积物、职业人群的血清中检出液晶单体，电子垃圾拆解区检测到液晶单体的浓度与多溴联苯醚相当。液晶单体被认为是一类新污染物，对其进行准确的定性和定量分析是不可或缺的。目前有关液晶单体环境问题的研究较少，且现有的分析技术存在一定的缺点和不足，比如操作费时、溶剂消耗多、灵敏度低、重复性差等。因此，有必要提供一种基于大气压化学电离源的气相色谱与质谱联用技术(GC-APCI-MS/MS)同时分析不同类型液晶单体且灵敏度和精密度高的定量方法。

发明内容

本发明针对现有技术存在的问题及不足，提供了一种基于GC-APCI-MS/MS技术同时分析三种类型(7种BAs、2种CBAs和15种FBAs)液晶单体的定量方法，且灵敏度和精密度高。

为实现上述目的，本发明提供了如下方案：

本发明提供一种基于GC-APCI-MS/MS技术同时分析不同类型液晶单体的方法，在待测样品中加入无水硫酸钠和回收率指示物PCB-28-d4(2,4,4'-三氯联苯-d4)、PCB-114-d4(2,3,4,4',5-五氯联苯-d4)，加入二氯甲烷和正己烷的混合溶液，混合均匀后超声萃取，离心后取上清，再次加入混合萃取溶液重复上述萃取步骤共3次，合并萃取液，浓缩，加入内标物¹³C₁₂-PCB-141(2,2',3,4,5,5'-六氯联苯)并定容，使用GC-APCI-MS/MS技术进行检测。

现有技术除了提取和浓缩，还将浓缩好的上清液分别过弗罗里硅土和无水硫酸钠的柱子，一般会用25mL的二氯甲烷和25mL的正己烷对柱子进行活化，上样后用20mL二氯甲烷进行淋洗，此过程消耗溶剂的量很大而且费时费力。本发明的前处理流程仅包括提取和浓缩2步，整体操作简单且耗时短、溶剂消耗少，适合大批量样品的处理与检测。

进一步地，所述待测样品与无水硫酸钠的质量比为1：1。

进一步地，所述二氯甲烷和正己烷的体积比为3：7。