[发明专利]一种三元前驱体及其制备方法和应用在审
申请号: | 202211418490.8 | 申请日: | 2022-11-14 |
公开(公告)号: | CN115745020A | 公开(公告)日: | 2023-03-07 |
发明(设计)人: | 安孝坤;刘逸群;张洁;姜雨良;张儒超;董林涛 | 申请(专利权)人: | 万华化学(四川)有限公司;万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C01G53/00 | 分类号: | C01G53/00;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 王艳斋 |
地址: | 620031 四川省眉山市东坡*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 三元 前驱 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种三元前驱体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将第一碱液、第一络合剂和溶剂混合得到底液,将所述底液置于反应器A,在反应器A底部通气使底液循环流动;
(2)持续通气,将金属盐溶液、第二碱液和第二络合剂加入反应器A,得到反应物浆料;
(3)持续通气,将步骤(2)得到的反应物浆料从反应器A排入浓缩器B,排出部分清液后重新打入反应器A,实现颗粒的稳定生长,颗粒生长至目标粒径得到所述三元前驱体;
其中,所述通气的方法包括通过气体分布器将气体通入反应器A,使反应器内液体实现上下循环流动。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述第一碱液包括氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液,优选为氢氧化钠溶液;
优选地,所述第一络合剂包括氨水、尿素、乙酸铵、硫酸铵、碳酸铵、氯化铵或硝酸铵中的任意一种或至少两种的组合,优选为氨水;
优选地,所述溶剂包括纯水;
优选地,所述反应器A包括反应釜;
优选地,所述反应釜包括一种无桨叶反应设备;
优选地,所述反应釜靠气体升力和釜内浆料密度差实现浆料上下循环;
优选地,所述通气的气体包括空气、氮气或氧气中的任意一种或至少两种的组合。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述金属盐溶液包括镍、钴和锰的水溶性盐溶液;
优选地,所述第二碱液包括氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液,优选为氢氧化钠溶液;
优选地,所述第二络合剂包括氨水、尿素、乙酸铵、硫酸铵、碳酸铵、氯化铵或硝酸铵中的任意一种或至少两种的组合,优选为氨水;
优选地,所述反应物浆料中颗粒的中值粒径D50为2~4μm。
4.如权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)和步骤(3)所述通气的气流速度为前驱体颗粒沉降速度的3~1000倍;
优选地,所述前驱体合成釜内流体雷诺数500<Rep<2×105,为湍流区,所述前驱体颗粒沉降速度的计算公式为其中u为颗粒沉降速度,单位为m/s,ρs为颗粒的密度,单位为kg/m3,ρ为反应器内浆料的密度,单位为kg/m3,g为重力加速度,单位为m/s2,d为颗粒的直径,单位为m。
5.如权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述浓缩器B包括浓缩釜;
优选地,所述浓缩釜包括一种可以将清液排出,固体颗粒留在釜内的设备。
6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将第一碱液、第一络合剂和溶剂混合得到底液,将所述底液置于反应器A,在反应器A底部通气4~10h使底液循环流动;
(2)持续通气,将金属盐溶液、第二碱液和第二络合剂加入反应器A,得到颗粒的中值粒径D50为2~4μm反应物浆料;
(3)前驱体颗粒沉降速度为持续按照气流速度为前驱体颗粒沉降速度的3~1000倍通气,将步骤(2)得到的反应物浆料从反应器A排入浓缩器B,排出部分清液后重新打入反应器A,实现颗粒的稳定生长,颗粒生长至目标粒径得到所述三元前驱体;
其中,所述通气的方法包括通过气体分布器将气体通入反应器A,使反应器内液体实现上下循环流动。
7.一种三元前驱体,其特征在于,所述三元前驱体通过如权利要求1-6任一项所述方法制得;
优选地,所述三元前驱体的分子式为NixCoyMnz(OH)2,其中0.33≤x≤0.9,0.05≤y≤0.33,0.05≤z≤0.33,且x+y+z=1;
优选地,所述三元前驱体的中值粒径D50为3~20μm;
优选地,所述三元前驱体的比表面积为3~50m2/g。
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