[发明专利]一种接枝型聚芳醚酮及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种接枝型聚芳醚酮，其特征在于：它的制备方法包括如下步骤：

(1)将苯胺和1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯混合，加入氯仿溶解后，以AlCl₃和Et₃N为催化剂，在室温下反应获得N,N’-[1,4-亚苯基双[(4-氟苯基)亚甲基]]双[苯甲胺](DFK)，按照摩尔比：1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯:苯胺:AlCl₃:Et₃N为1:3.2:3.4:10.2，将DFK与联苯二酚混合，加入环丁砜溶解，再加入催化剂碳酸钾，在135-140℃反应后获得黄色固体，再用球磨机粉碎后用丙酮和水分别洗涤3-5次，再经过滤和80-100℃真空干燥12h后获得可溶性联苯型聚醚醚酮酮亚胺,按照摩尔比：DFK:联苯二酚:碳酸钾为1:1:1.2-1:1:1.5；

(2)将步骤(1)获得的联苯型聚醚醚酮酮亚胺与聚乙烯吡咯烷酮混合，再加入N-甲基吡咯烷酮溶解，在超声分散30-100min后，再经加热和搅拌实现完全溶解，再经超声30-100min后获得铸膜液，再经脱泡处理后，将铸膜液放入20-30℃的去离子水凝固浴中，在室温下静置24-48小时，重复3-7次在凝固浴和室温放置处理后，获得具有贯穿孔的多孔联苯型聚醚醚酮酮亚胺，再在140-150℃酸化热处理24-100h后获得多孔联苯型聚醚醚酮酮(PEBEKK)；按照质量比：联苯型聚醚醚酮酮亚胺与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1:10-1:5；所述的联苯型聚醚醚酮酮结构如下：

所述的n为正整数且在60-120；

(3)表面涂层单体SBMA-Amino Compound-Ca的制备步骤如下：

(a)在氮气条件下，将[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵(SBMA)在0-5℃溶解于体积比为10:1-20:1的四氢呋喃(THF)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中，并在搅拌下加入氯代试剂，按照摩尔比计：SBMA:氯代试剂为1:3-1:1，再在0-5℃搅拌1-1.5h后，再在35-40℃反应4-5h后获得混合溶液，再将混合溶液倒入冰水中，再加入双(三氟甲砜)亚胺锂(LiNTf₂)水溶液，其中LiNTf₂与SBMA的摩尔比为1:1-3:1，再采用二氯甲烷萃取、水洗涤、抽滤、真空干燥后获得产物1(SBMA-Cl-LiNTf₂)，所述的氯代试剂为SOCl₂或POCl₃；

(b)在氨基化合物中加入体积比为10:1-20:1四氢呋喃和三乙胺混合溶液后，再加入步骤(a)中产物1(SBMA-Cl-LiNTf₂)的四氢呋喃溶液，在0-5℃下反应1-1.5h，再在室温下搅拌4-6小时后获得出料物，再将出料物在氮气保护下溶解在四氢呋喃中并冷却至0-1℃，然后加入LiH的四氢呋喃溶液，其中SBMA-Cl-LiNTf₂:氨基化合物:LiH摩尔比为1:1:2-1:3:2；再经搅拌10-60min后升温至室温，再经搅拌1-10h后，经过滤、酸洗分液、旋蒸和真空干燥后获得产物2(SBMA-Amino Compound)；所述的氨基化合物为赖氨酸或甘氨酸；

(c)将步骤(b)获得的产物2与氯化钙混合，其中产物2与氯化钙的摩尔比为1:5-1:3，加入酸溶液使得溶液pH为7.0-8.5,在35-40℃反应20-80min后，再经40-50℃旋蒸、乙醇溶液洗涤、真空干燥后获得产物3(SBMA-Amino Compound-Ca)；所述的酸溶液为盐酸或硫酸；

(4)PEBEKK-PSBMA-Amino Compound-Ca接枝聚合物

将步骤(2)获得的多孔PEBEKK与步骤(3)获得的SBMA-Amino Compound-Ca的水溶液混合，PEBEKK与SBMA-Amino Compound-Ca摩尔比为1:1-30:1，在氮气保护条件下，在60-80℃，采用紫外光照90-120min后,其中紫外线强度为150-400mW/cm²，再采用纯水，乙醇、丙酮溶液洗涤以及真空干燥后获得接枝型聚芳醚酮，记为PEBEKK-PSBMA-Amino Compound-Ca接枝聚合物，其中接枝量为～1-5mg/gPEBEKK。