[发明专利]一种香豆素半花菁类光敏剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种香豆素半花菁类光敏剂，其特征在于，所述光敏剂的结构式为：

2.一种权利要求1所述香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在氮气保护下，将N,N-二甲基甲酰胺逐滴滴入三氯氧磷中进行反应，反应结束后得到黄色溶液，随后将4-羟基-7-二乙氨基香豆素的N,N-二甲基甲酰胺溶液逐滴加入到上述黄色溶液中继续反应，反应结束后，将反应液冷却至室温并倾倒入水中，然后用NaOH溶液调节pH至大量固体生成，得到的固体经过滤、洗涤以及干燥后得到4-氯-7-二乙氨基-3-醛基香豆素；

(2)在氮气保护下，分别将5-碘-2,3,3-三甲基-3H-吲哚、2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷、NaHCO₃和KI溶解在无水乙腈中搅拌反应，反应结束后，冷却至室温，旋干溶剂，粗产品经柱色谱分离后得到化合物5；

(3)依次将4-氯-7-二乙氨基-3-醛基香豆素、化合物5、哌啶盐酸盐和哌啶溶解在乙腈中，在剧烈搅拌下回流反应，反应结束后，冷却至室温，旋干溶剂后得到中间体；将中间体重新溶解在二氯甲烷和浓盐酸的混合溶剂中，继续反应至TLC监测原料反应完全，反应结束后旋干二氯甲烷，剩下的酸溶液用Na₂CO₃水溶液调节pH至6-7，经萃取、干燥后，再经柱色谱分离，得到所述光敏剂；

所述化合物5的结构式为：

所述中间体的结构式为：

3.根据权利要求2所述香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中N,N-二甲基甲酰胺、三氯氧磷和4-羟基-7-二乙氨基香豆素体的体积摩尔比为2.8mL：2.8mL：10mmol。

4.根据权利要求2所述的一种香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应的温度为50℃，反应的时间为30min；所述继续反应的条件是在60℃下反应过夜。

5.根据权利要求2所述的一种香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中5-碘-2,3,3-三甲基-3H-吲哚、2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷、NaHCO₃和KI的摩尔比为2：3：4：3。

6.根据权利要求2所述的一种香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中搅拌反应的温度为95℃，反应的时间为18h，所述柱色谱分离的展开剂为二氯甲烷/甲醇＝9:1(V/V)。

7.根据权利要求2所述的一种香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中4-氯-7-二乙氨基-3-醛基香豆素、化合物5和哌啶盐酸盐的摩尔比为1：1：1，所述二氯甲烷和浓盐酸的体积比为50mL：15mL。

8.根据权利要求2所述的一种香豆素半花菁类光敏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中回流反应的温度为82℃，时间为12h；所述继续反应的温度25℃；所述柱色谱分离的展开剂为二氯甲烷/甲醇/三氟乙酸＝400:10:1(V/V/V)。

9.一种权利要求1所述香豆素半花菁类光敏剂的应用，其特征在于，应用在制备杀死癌细胞的产品中。