[发明专利]以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法及其应用有效
申请号: | 202211602946.6 | 申请日: | 2022-12-13 |
公开(公告)号: | CN115818613B | 公开(公告)日: | 2023-10-03 |
发明(设计)人: | 王勤;杨娇娇;黄珊珊 | 申请(专利权)人: | 湖北万润新能源科技股份有限公司 |
主分类号: | C01B25/455 | 分类号: | C01B25/455;H01M4/58;H01M4/62;H01M4/136;H01M10/054;H01M10/54;C01B25/45;C01B32/05 |
代理公司: | 北京超凡宏宇知识产权代理有限公司 11463 | 代理人: | 王焕 |
地址: | 442500 湖北省十*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废弃 磷酸 制备 碳包覆 方法 及其 应用 | ||
1.一种以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(a)、将废弃磷酸铁锂材料与碱液混合并反应,然后固液分离,得到含铝滤液和磷酸铁锂滤渣;
(b)、将所述磷酸铁锂滤渣、氯化铝和氯化钠混合均匀后,进行真空焙烧,得到焙烧料;
(c)、将所述焙烧料与钠源、铁源和磷源中的至少一种混合均匀,得到混合料,然后向其中加入氟源、碳源和溶剂,混合均匀后依次进行干燥和煅烧,得到碳包覆的氟磷酸铁钠。
2.根据权利要求1所述的以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,步骤(a)中,所述废弃磷酸铁锂材料和所述碱液的质量比为1:5~15;
优选地,所述碱液包括氢氧化钠溶液;
优选地,所述碱液的摩尔浓度为3~5mol/L。
3.根据权利要求2所述的以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,步骤(a)中,所述含铝滤液重复利用至其中的氢氧根离子的摩尔浓度0.2mol/L,得到废弃含铝液;
优选地,步骤(a)中,还包括将所述废弃含铝液进行回收处理,制得氯化铝和碳酸钠的步骤;
优选地,所述回收处理的方法包括:向所述废弃含铝液中通入二氧化碳,降低其pH至9~11,然后固液分离,得到氢氧化铝沉淀和碳酸钠滤液;所述氢氧化铝沉淀与盐酸混合并反应,然后浓缩结晶,得到氯化铝;所述碳酸钠滤液经过浓缩结晶,得到碳酸钠。
4.根据权利要求1所述的以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,步骤(b)中,所述磷酸铁锂滤渣中的锂元素、所述氯化铝和所述氯化钠的摩尔比为1:1.2~1.5:1.02~1.05;
优选地,步骤(b)中,所述真空焙烧的温度为400~600℃,所述真空焙烧的时间为4~6h;
所述真空焙烧的真空度为-0.04~-0.08MPa。
5.根据权利要求1所述的以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,步骤(b)中,收集所述真空焙烧所产生的废气料,并将其与氨水混合、进行沉铝反应,然后固液分离,再将所述固液分离后所得的固体物料进行烧结,得到氧化铝,并将所述固液分离后所得的液体物料与碳酸钠混合并进行沉锂反应,固液分离后得到碳酸锂;
优选地,所述氨水的摩尔浓度为0.01~0.1mol/L;
优选地,所述沉铝反应的过程中,混合物料的温度为40~80℃,所述沉铝反应的时间为1~3h;
优选地,所述沉锂反应的过程中,混合物料的温度为60~90℃,所述沉锂反应的时间为1~3h。
6.根据权利要求1所述的以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,步骤(c)中,所述将所述焙烧料与钠源、铁源和磷源中的至少一种混合之前,检测所述焙烧料中的Na元素、Fe元素和P元素的含量,并按照所述混合料中的Na元素、Fe元素和P元素的摩尔比为0.95~0.98:1:1.02~1.05进行配料;
优选地,所述钠源包括碳酸钠、碳酸氢钠和醋酸钠中的至少一种;所述铁源包括氧化铁红、草酸亚铁和醋酸铁中的至少一种;所述磷源包括磷酸、磷酸一氢铵和磷酸二氢铵中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法,其特征在于,步骤(c)中,所述氟源包括氟化钠;
优选地,所述氟源与所述混合料中的Fe元素的摩尔比为0.95~0.98:1;
优选地,步骤(c)中,所述碳源包括葡萄糖、蔗糖、聚乙二醇和淀粉中的至少一种;
优选地,所述碳源与所述焙烧料的质量比为0.2~0.3:1;
优选地,步骤(c)中,所述溶剂包括水和/或有机溶剂。
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