[发明专利]一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法

说明书

本发明属于精细化工合成技术领域，具体公开了一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法，首先按照摩尔比为称取镁、环香叶酸酯以及氯丙烯三种组分，再任选一种或两种组分与混合溶剂混合，加入其它组分搅拌，搅拌结束后，用酸处理，分层去溶剂浓缩，再减压精馏得到突厥酮异构体；突厥酮异构体在催化剂作用下制得突厥酮，制备方法简单且低成本制得突厥酮及突厥酮异构体。

技术领域

本发明涉及一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法，属于精细化工合成技术领域。

背景技术

突厥酮异构体包括有：甲位突厥酮，化学名称为2，6，6-三甲基-1-巴豆酰-2-环己烯；乙位突厥酮，化学名称为2，6，6-三甲基-1-巴豆酰-1-环己烯；以及丁位突厥酮，化学名称为2，6，6-三甲基-1-巴豆酰-3-环己烯。这三个突厥酮异构体都天然存在于红茶精油、玫瑰精油及烟草中，能够使用在日化产品。近年来由于其使用安全性被确认，也被广泛地被应用到食品香料中。

突厥酮异构体由于制备的技术难度很大，目前全世界生产厂家不多，现有技术主要有以下制备方法：以β-环柠檬醛与烯丙基溴化镁发生格氏反应生成的醇，经氧化得到相应的酮；最后用叔丁醇钾催化双键异构化生成β-突厥酮，该方法种需要采用昂贵的1-溴丙烯为原料。申请号为“2009101977802”的中国专利披露了一种β-突厥酮的合成方法，以环香叶酸乙酯为原料，与烯丙基氯化镁发生格氏反应生成的中间体，在强碱作用下脱去一个烯丙基，最后经酸催化异构化得到β-突厥酮。该方法需要先制备格氏试剂，生产安全隐患大，且产品收率，成本高。申请号为“971051658”的中国专利，提出以由环柠檬醛在催化剂作用下通过加成反应制取假性二氢突厥醇，然后在有机溶剂中经氧化得到假性二氢突厥酮,进而异构化得到二氢突厥酮的方法。制备过程中，氧化步骤难以重复并放大，且产生大量杂质难以用普通方法纯化，没有实际的产业化意义。申请号为“2013104687757”的中国专利公开了一种突厥酮的合成方法，使用甲基庚烯酮等为原料，经过5步得到突厥酮，该合成方法步骤复杂，操作条件苛刻，尤其使用到有机锂、NaH等极危险原料，安全隐患大，且成本高，无法进行产业化。申请号为：“2016108051674”的中国专利公开了一种Beta-突厥酮的合成方法，虽然该方法工艺简单，但是收率很低，难以实现产业化。现有技术中突厥酮的合成方法都存在各种不足，导致生产成本高，市场上迫切需要简单低成本的合成方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法，简化突厥酮及突厥酮异构体制备方法，提高产品收率。

为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：

第一方明，本发明提供一种突厥酮的制备方法，以突厥酮异构体为原料，在催化剂作用下得到突厥酮；

所述突厥酮异构体包括甲位突厥酮异构体、乙位突厥酮异构体、丙位突厥酮异构体及丁位突厥酮异构体，分别得到相对应的甲位突厥酮、乙位突厥酮、丙位突厥酮、丁位突厥酮；

所述催化剂为有机胺、强碱性离子交换树脂、强酸性离子交换树脂、无机碱中的任意一种，所述催化剂的用量为突厥酮异构体重量的0.1％～10％；

加入催化剂后的反应温度为0℃～150℃，反应时间为1～24小时；

反应结束后，反应溶液去除催化剂，再经萃取、蒸馏得到突厥酮。

结合第一方面，进一步的，在催化过程加入溶剂，所述溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷中任意一种。

进一步的，所述有机胺包括三烷基胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基吗啉。

第二方明，本发明提供一种突厥酮异构体的制备方法，制备路线如下：

结合第二方面，进一步的，式中的R为甲基、乙基、丙基、丁基或烯丙基中的任意一种。