[发明专利]一种1,4-二溴-2,5-二碘苯及其同系物的合成方法

说明书

本发明涉及一种1,4‑二溴‑2,5‑二碘苯及其同系物的合成方法，将15.9～24.75g二取代基的苯系物、49.5～74.25gN‑碘代琥铂亚胺、300～360mL溶剂、10～15mL催化剂加入到500mL三口烧瓶中，所述二取代基的苯系物为对二溴苯、间二溴苯、邻二溴苯、对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二乙苯、间二乙苯、邻二乙苯、4‑氯溴苯、4‑甲基乙苯中的一种，所述溶剂为三氟乙酸、三氯乙酸中的一种，所述催化剂为浓硫酸、浓磷酸、三氟甲磺酸中的一种，25℃条件下边搅拌边反应6～8h，抽滤所得母液循环套用，抽滤所得白色固体，经饱和亚硫酸钠洗涤3次，再用水洗涤3次，在80℃条件下干燥6h得到产品。本发明原料价廉易得，反应条件温和，操作安全，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种1,4-二溴-2,5-二碘苯及其同系物的合成方法。

技术背景

近年来随着科学技术和半导体工业的大力发展，OLED屏幕现已广泛用于手机、电脑、电视和汽车等领域，并且每年手机、电脑和户外大屏幕的不断更新，对OLED屏幕的需求逐年增加，OLED屏幕需要的增加导致对OLED发光材料的需求越来越大。因此，1,4-二溴-2,5-二碘苯及其衍生物作为OLED发光材料的起始原料，每年对其的需求量急剧增加。

目前国内外已报道的1,4-二溴-2,5-二碘苯的合成方法有两种，第一种，如2009年Modjewski等在Organic Letters杂志上报道了1,4-二溴-2,5-二碘苯的合成方法，都是以1,4-二溴苯和碘单质为起始原料，在98％的浓硫酸体系中，135℃下反应6小时，后加入大量的冰后，冷却抽滤得到块状粗产品，后进行纯化得到产品。该法是在强酸性体系中进行反应，三废大、腐蚀性强、对设备要求高；另外，在135℃下，碘单质大量升华，对碘单质需求多，反应产生的碘蒸汽污染环境；抽滤后得到的产品，硬度大、特别难粉碎、且纯度低、含有大量单取代碘化物。

第二种，如中国专利CN110627611A一种1,4-二溴-2,5-二碘苯的合成方法报道了以对二溴苯为起始原料，通过硝化、还原、碘代、重氮化五步反应得到粗产品，然后重结晶得到产品。该法涉及硝化和重氮化反应，有爆炸风险，对人体产生危害，该法反应路线长、操作复杂、三废特别多、对环境污染严重、总收率低、成本高，不符合绿色化学的理念，不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是克服现有制备方法中普遍存在的反应条件苛刻、成本高、操作复杂、不适合工业化生产的不足，提供一种反应条件温和、操作简单、收率高、成本低、无需使用柱层析、适合绿色工业化生产的1,4-二溴-2,5-二碘苯及其同系物的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供一种1,4-二溴-2,5-二碘苯及其同系物的合成方法，具体包括如下步骤：

将15.9～24.75g二取代基的苯系物、49.5～74.25g N-碘代琥铂亚胺(NIS)、300～360mL溶剂、10～15mL催化剂加入到500mL三口烧瓶中，25℃条件下边搅拌边反应6～8h，抽滤所得母液留下次循环套用，抽滤所得白色固体，经饱和亚硫酸钠洗涤3次，再用水洗涤3次，在50℃条件下真空干燥6h，即得本产品1,4-二溴-2,5-二碘苯及其同系物。

优选，所述二取代基的苯系物为对二溴苯、间二溴苯、邻二溴苯，对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二乙苯、间二乙苯、邻二乙苯、4-氯溴苯、4-甲基乙苯中的一种。

优选，所述溶剂为三氟乙酸、三氯乙酸中的一种。

优选，所述催化剂为浓硫酸、浓磷酸、三氟甲磺酸中的一种。

下式为1,4-二溴-2,5-二碘苯及其同系物的合成工艺路线。

本发明获得的有益效果：