[发明专利]拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法

说明书

本发明涉及不饱和聚酯树脂技术领域，尤其是拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：S1在反应装置内通入氮气后，按比例依次投入生物基二元醇、二元酸，反应至酸值小于15mg KOH/g结束反应，得到第一步反应产物；S2在反应装置通入氮气后，按比例依次投入双环戊二烯、去离子水和部分阻聚剂；S3向步骤S2中加入第一步反应产物，加热反应；S4在容器中加入苯乙烯和剩下的阻聚剂，并缓慢加入步骤S3中的产物，并维持整个体系温度在65±5℃，最后体系降温至35℃以下，即得拉挤用不饱和聚酯树脂；本发明中1,3‑丙二醇与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯，显示了比乙二醇及丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯及聚对苯二甲酸丁二酯更优良的性能。

技术领域

本发明涉及不饱和聚酯树脂技术领域，尤其是一种拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法。

背景技术

拉挤成型工艺是将浸渍树脂胶液的不饱和聚酯树脂表面毡无捻玻璃纤维纱及其织物在外力牵引作用下通过一定判断面形状的加热使树脂固化而制成的不饱和聚酯树脂基复合材料型材，整个拉挤成型工艺是连续的、不间断的进行。

拉挤成型工艺要求所用的树脂黏度低，主要使用不饱和聚酯树脂和环氧树脂或改性环氧树脂。不饱和聚酯树脂用作拉挤的基本上是邻苯和间苯型，间苯型树脂有较好的力学性能、坚韧性、耐热性和耐腐蚀性能。但是，实际生产过程中发现现有技术中的树脂材料仍不能完全满足拉挤成型工艺的要求，例如：耐热性还有提升的空间。

发明内容

本发明的目的是：提供一种拉挤永不饱和聚酯树脂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

S1在反应装置内通入氮气后，按比例依次投入生物基二元醇、二元酸，加热至210±5℃进行保温反应，反应至酸值小于15mg KOH/g结束反应，得到第一步反应产物；

S2在反应装置通入氮气后，按比例依次投入双环戊二烯、去离子水和部分阻聚剂，加热至65℃，缓慢加入顺丁烯二酸酐，继续加热至125±5℃保温2-4h，然后继续升温至200±5℃保温0.5-1h；

S3向步骤S2中加入第一步反应产物，加热至200-220℃保温，期间保持馏头温度100±5℃，混合物反应至4.0-5.0P，酸值28-30mgKOH/g时降温至180±5℃；

S4在容器中加入苯乙烯和剩下的阻聚剂，并缓慢加入步骤S3中的产物，并维持整个体系温度在65±5℃，最后体系降温至35℃以下，即得拉挤用不饱和聚酯树脂。

进一步的，所述生物基二元醇选自1,3-丙二醇和1,4-丁二醇中的一种。

本发明中1,3-丙二醇与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯，显示了比乙二醇及丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯及聚对苯二甲酸丁二酯更优良的性能。

进一步的，所述二元酸选自间苯二甲酸和邻苯二甲酸中的一种。

进一步的，所述阻聚剂选自对苯二酚、甲基氢醌、酚噻嗪、对苯醌中的一种。

进一步的，方法中的反应原料的质量份组成如下：

生物基二元醇5-15份，

二元酸30-40份，

双环戊二烯15-20份，

去离子水1.6-3.2份，

阻聚剂6-10×10^-5份，

顺丁烯二酸酐10-15份，

苯乙烯25-30份。