[发明专利]一种甲基苯基硅油的合成方法

说明书

本发明涉及一种甲基苯基硅油的合成方法，属有机硅材料技术领域。本发明方法包括以下步骤：水解预聚：取甲基苯基二烷氧基硅烷、适量水和醇混合，搅拌至体系均一，加入盐酸溶液调整pH4‑6，搅拌下反应后，再加适量乙烯基单封头反应0.5‑1h，得到预聚体；预聚结束后，加入一定量碱溶液调整溶液pH9‑10，加入适量乙烯基单封头，缩合反应，降至室温，加入盐酸溶液中和至中性；分层脱低：静置分层，分出硅油层，硅油脱出残留醇。本发明通过加入醇作为溶剂，保证甲基苯基烷氧基硅烷和水为均相体系，醇作为水解反应的产物和溶剂，有效控制水解速率，缩合后分液，体系中的少量低分子溶解在乙醇中分出，有效控制产物的分子量分布。

技术领域

本发明属于有机硅材料技术领域,具体涉及一种端乙烯基甲基苯基硅油及其制备方法。

背景技术

目前，国内甲基苯基硅油主要有两类，一类是二甲基二苯基硅油，采用二甲基单体和二苯基单体制备；一类是甲基苯基硅油，采用甲基苯基单体（和甲基单体）制备。

甲基苯基硅油由于硅原子上同时存在甲基和苯基，苯基分布均匀，性能较二甲基二苯基硅油优异。

甲基苯基硅油的制备方法主要有三类，一是甲基苯基环体开环聚合，根据需要的苯基含量，辅以一定量的甲基环体共聚，如CN105111445A，存在的问题一是市场上甲基苯基环体稀少，二是共聚时开环速率不同，实际为嵌段共聚或甲基硅油与苯基硅油的混合物。

二是采用含氢硅油为原料制备甲基苯基硅油，如CN110734550A，先制备含氢硅油，然后含氢硅油、烷基咪唑和氯苯反应制备苯基硅油；CN114456385A采用含氢硅油和苯基烷氧基硅烷反应，制备苯基硅油。采用含氢硅油为原料制备苯基硅油，一是需要先制备含氢硅油，过程比较复杂；二是需要用到咪唑等物质，条件比较苛刻。

三是采用水解缩合制备甲基苯基硅油，如CN103087320A、CN103304818B和CN103408759B等，采用水解缩合的方式合成苯基硅油，存在的主要问题是大量甲苯及丙酮等溶剂的应用，污染较大。CN108329475A通过将甲基苯基二甲氧基硅烷和四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，升温至60℃～80℃搅拌反应，再加入碱溶液，回流反应，然后升温至100℃～105℃减压反应，再升温至108℃～112℃反应，再经干燥，醇洗涤，蒸馏得到甲基苯基硅油。该专利通过醇洗涤将分子量低于1000的产物降低。但是直接进行高温碱缩合，反应速度快，分子量不易控制，分子量分布较宽。

发明内容

为了解决水解法制备甲基苯基硅油过程中芳香族溶剂使用量大，反应剧烈，分子量不易控制的缺点。提供了一种甲基苯基硅油制备方法

一种甲基苯基硅油的合成方法，制备方法具有如下步骤：

（1）预聚：取甲基苯基二烷氧基硅烷、适量水和醇混合后搅拌至体系均一，调pH至4-6，搅拌反应后，再加入乙烯基单封头反应得到预聚体；

（2）缩聚：预聚结束后，加入调pH至9-10，加入乙烯基单封头进行缩合反应，反应结束后加入盐酸溶液中和至中性；

（3）分层脱低：静置分层，分出硅油层，硅油脱出残留醇。

所述步骤（1）中的甲基苯基二烷氧基硅烷、水、醇的加入量为180-200质量份、20-45质量份、50-150质量份。

所述的甲基苯基二烷氧基硅烷、水、醇的加入量为182-190质量份、28-42质量份、50-100质量份。

所述的醇为C1-C5的醇中的一种或多种形成的混合醇。

所述的醇为甲醇与丁醇以体积比1:1的混合醇；所述的醇为乙醇和戊醇2:1形成的混合醇。所述的醇为甲醇、乙醇、丙醇以体积比1：2：3形成的混合醇。

醇的加入，促使甲基苯基二烷氧基硅烷，水，乙烯基单封头成为均相体系，反应物，催化剂能均匀有效接触，避免局部剧烈反应，同时乙烯基单封头得到有效分散，提高封端效果；同时醇作为溶剂，稀释了反应物浓度，控制了反应速度。