[发明专利]7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法

权利要求书

1.一种7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：

将3,7-二酮基胆烷酸在雷尼镍催化下与氢化试剂发生3位羰基选择性还原反应获得7-酮基石胆酸；

将3,7-二酮基胆烷酸在碱、雷尼镍催化条件下与氢化试剂发生3、7位羰基还原反应获得熊去氧胆酸。

2.根据权利要求1所述的7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，获得所述7-酮基石胆酸还包括：

S1:将3,7-二酮基胆烷酸与醇进行酯化反应，获得3,7-二酮基胆烷酸酯；

S2:将所述3,7-二酮基胆烷酸酯在雷尼镍催化下与氢化试剂发生3位羰基选择性还原反应获得7-酮基石胆酸酯；

S3:将所述7-酮基石胆酸酯进行水解反应，获得7-酮基石胆酸。

3.根据权利要求2所述的7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，获得所述熊去氧胆酸还包括：

将所述步骤S1获得的3,7-二酮基胆烷酸酯与碱、雷尼镍催化条件下发生3、7位羰基还原和水解反应，再调节pH值至3～4，获得熊去氧胆酸。

4.根据权利要求2所述的7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，获得所述熊去氧胆酸还包括：

将步骤S2获得的7-酮基石胆酸酯与碱、雷尼镍催化条件下发生7位羰基还原和水解反应，再调节pH值至3～4，获得熊去氧胆酸。

5.根据权利要求1所述的7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，获得所述熊去氧胆酸还包括：

将所述7-酮基石胆酸在碱、雷尼镍催化条件下与氢化试剂发生7位羰基还原反应获得熊去氧胆酸。

6.根据权利要求1-5任一项所述的7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，所述3、7位羰基还原反应包括如下技术特征：

将所述3,7-二酮基胆烷酸或3,7-二酮基胆烷酸酯与雷尼镍、碱和3、7位羰基还原反应溶剂混合，加入氢化试剂进行3、7位羰基还原反应后浓缩，加水并调节pH值至3～4，过滤，烘干，获得熊去氧胆酸；

所述3,7-二酮基胆烷酸或3,7-二酮基胆烷酸酯和碱的摩尔比为1:1～5；和/或

所述3,7-二酮基胆烷酸或3,7-二酮基胆烷酸酯和雷尼镍的质量比为1:1～5；和/或

所述3、7位羰基还原反应溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、正丁醇、异丙醇、叔丁醇、甲醇、乙醇中的一种或多种；和/或

所述碱选自叔丁醇钠、叔丁醇钾、乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种；和/或

所述氢化试剂为氢气，所述3、7位羰基还原反应在氢气加压至2～10MPa条件下进行；和/或

所述3、7位羰基还原反应的温度为50～100℃，反应时间为12～72h。

7.根据权利要求1-5任一项所述的7-酮基石胆酸及熊去氧胆酸的合成方法，其特征在于，所述3位羰基选择性还原反应包括如下技术特征：

所述3,7-二酮基胆烷酸或3,7-二酮基胆烷酸酯与雷尼镍的质量比为1:1～5；和/或

所述氢化试剂为氢气，所述3位羰基选择性还原反应在氢气加压至0.1～10MPa条件下进行；和/或

所述3位羰基选择性还原反应选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、异丙醇中的一种或多种；和/或

所述3位羰基选择性还原反应的温度为20～90℃，反应时间为1～10h。