[发明专利]一种磷酰胺类化合物的合成方法在审
申请号: | 202211663516.5 | 申请日: | 2022-12-23 |
公开(公告)号: | CN115677760A | 公开(公告)日: | 2023-02-03 |
发明(设计)人: | 刘龙;唐杰;陈铁桥;黄添增;唐智;李春娅 | 申请(专利权)人: | 海南大学 |
主分类号: | C07F9/36 | 分类号: | C07F9/36 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 570228 海*** | 国省代码: | 海南;46 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 磷酰胺类 化合物 合成 方法 | ||
1.一种磷酰胺类化合物的合成方法,包含下述步骤:
将原料芳香族硝基化合物,磷氧氢类化合物,铜催化剂,配体,硅烷试剂,有机溶剂置于反应容器中混合,在惰性气体环境下于100 ~ 150 ℃下搅拌反应2 ~ 8小时;反应结束后,减压蒸馏浓缩除去有机溶剂,粗产品经柱色谱分离,即得如式I所示的磷酰胺类化合物:
所述式I中,
Ar为苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-联苯基、2-联苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-硫甲基苯基、4-吡啶基、7-喹啉基、5-吲哚基、4-甲酸甲酯基苯基、4-甲酸乙酯基苯基、4-氰基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-二甲胺基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氟-4-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基;
R为环己基、苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、联苯基、2-萘基、4-甲氧基苯基、4-二甲胺基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基。
2.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法中使用的原料芳香族硝基化合物与磷氧氢类化合物的结构如式II、Ⅲ所示:
所述式II中,Ar为苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-联苯基、2-联苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-硫甲基苯基、4-吡啶基、7-喹啉基、5-吲哚基、4-甲酸甲酯基苯基、4-甲酸乙酯基苯基、4-氰基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-二甲胺基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氟-4-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基;
所述式III中,R为环己基、苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、联苯基、2-萘基、4-甲氧基苯基、4-二甲胺基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基。
3.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述的铜催化剂选自氯化铜、溴化铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述配体选自1,10-菲罗啉、2,2'-二联吡啶、三联吡啶、4-二甲氨基吡啶、2-(二苯基膦)吡啶、2'-(二环己基磷酰)-N,N-二甲基-[1,1'-联苯]-2-胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述硅烷试剂选自三乙基硅烷、三异丙基硅烷、三苯基硅烷、二甲基苯基硅烷、二苯基硅烷中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂选自甲苯、环己烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述芳香族硝基化合物,磷氧氢类化合物,铜催化剂,配体,硅烷试剂的摩尔比为1 : [1.0 ~ 3.0] :[0.02 ~ 0.20] : [0 ~ 0.20] : [1.0 ~ 3.0] 。
8.根据权利要求1所述的一种磷酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述惰性气体选自氮气、氩气、氦气中的一种。
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