[发明专利]一种用于1,3-丙二醇脱醛的催化剂及其制备方法与用途在审
申请号: | 202211693825.7 | 申请日: | 2022-12-28 |
公开(公告)号: | CN115779898A | 公开(公告)日: | 2023-03-14 |
发明(设计)人: | 张登儒;胡江;刘崇兵;许杰 | 申请(专利权)人: | 宁波环洋新材料股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/46 | 分类号: | B01J23/46;B01J21/18;B01J32/00;B01J35/10;C07C29/90;C07C31/20 |
代理公司: | 北京君智知识产权代理事务所(普通合伙) 11305 | 代理人: | 黄绿雯 |
地址: | 315812 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 丙二醇 催化剂 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种用于1,3-丙二醇脱醛的催化剂,其特征在于该催化剂是由钌元素、氧化铝与活性炭组成的,其中钌元素含量是以催化剂重量计0.1~5.0%,氧化铝含量是0.1~5.0%,活性炭含量是90.0~99.8%;氧化铝为无定形,钌元素与氧化铝都均匀沉积在活性炭上;该催化剂的粒径是0.5mm~5.0mm,比表面积是600m2/g以上。
2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于该制备方法的制备步骤如下:
A、制备氧化铝-活性炭复合载体
将铝盐溶解于一种醇溶剂中,得到一种铝盐醇溶液;按照活性炭与铝盐醇溶液的体积比1:2.0~5.0,把活性炭加到所述的铝盐醇溶液中,在温度60~80℃的条件下搅拌加热回流0.5~2.0h,然后加入以活性炭与铝盐醇溶液总重量计5~20%的水,再在温度60~80℃的条件下搅拌加热回流0.5~2.0h,待其冷却,过滤,收集的固体经洗涤与干燥得到一种含铝前驱体;
所述的含铝前驱体在氮气与温度300~450℃的条件下焙烧2.0~4.0h,冷却,得到所述的氧化铝-活性炭复合载体;
B、制备催化剂
将钌盐溶解于水中得到一种钌浓度为0.7~140.0克/升的钌溶液;按照氧化铝-活性炭复合载体与钌溶液的体积比1:0.5~2.0,把步骤A得到的氧化铝-活性炭复合载体加到所述钌溶液中,在室温下搅拌0.5~2.0h,过滤,收集的固体经洗涤与干燥,于是得到所述的催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于在步骤A中,所述活性炭是颗粒椰壳碳或果壳碳,它的粒径是0.5mm~5.0mm,比表面积是600~1400m2/g。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于在步骤A中,所述的铝盐是异丙醇铝、仲丁醇铝或三乙醇铝;所述的醇溶剂是甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于在步骤A中,所述铝盐醇溶液的铝盐浓度为0.01~0.10mol/L。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于在步骤B中,所述的钌盐是三氯化钌及其水合物、乙酸钌或乙酰丙酮钌。
7.根据权利要求1所述的催化剂或根据权利要求2~6所述制备方法制备得到催化剂在脱除1,3-丙二醇产品醛类物质中的用途,其特征在于该脱除方法的脱除步骤如下:
I、催化剂活化
将所述催化剂装入加氢反应器中,让氢气按照50~200个催化剂床体积/小时的流量通过催化剂床,与此同时以升温速率0.5~3.0℃/min将催化剂床加热升温至180~300℃,将所述的催化剂进行活化2~4h,得到所述的活化催化剂;
II、加氢脱醛
让步骤I得到的活化催化剂自然降温至100~140℃,接着含醛的1,3-丙二醇产品与氢气按照体积比1:20~100混合送到该加氢反应器中,在压力1.0~5.0MPa、温度100~140℃以及溶液质量空速2.0~8.0/h的条件下进行加氢脱醛反应,于是得到一种除去醛的1,3-丙二醇产品。
8.根据权利要求7所述的用途,其特征在于在步骤I中,所述的加氢反应器是一种长径比为3~30:1的固定床反应器。
9.根据权利要求7所述的用途,其特征在于在步骤II中,含醛的1,3-丙二醇产品的醛含量是200~2000ppm,水含量是以重量计2.0~10.0%,1,3-丙二醇含量是以重量计75%~90%。
10.根据权利要求7所述的用途,其特征在于在步骤II中,除去醛的1,3-丙二醇产品的醛含量是0.3~30.0ppm,所述催化剂的脱醛率为98.5%以上,1,3-丙二醇回收率是99.5%以上。
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