[发明专利]一种1-己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用

说明书

本发明属于多功能催化剂相关技术领域，并公开了一种1‑己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用。该制备方法包括下列步骤：S1将金属前驱体盐Meta‑A溶解形成前驱体盐溶液，升高温度，将复合载体Meta‑B分散于所述前驱体盐溶液中形成悬浊液，热处理后得到歧化活性粉体Meta‑P；S2将金属前驱体盐Isom‑A溶解形成悬浊液，加入硅溶胶搅拌，焙烧后得到异构活性粉体Isom‑P；S3将歧化活性粉体Meta‑P和异构活性粉体Isom‑P混合，造粒、过筛、打片、养护、焙烧后得到压制为圆柱形成型催化剂。通过本发明，缩短工艺流程，同时提高原料转化率和1‑己烯选择性，降低1‑己烯的生产成本。

技术领域

本发明属于多功能催化剂相关技术领域，更具体地，涉及一种1-己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用。

背景技术

“双碳”政策催生了大量化工行业新业务机会，主要集中在光伏发电、风力发电、储能装置、氢能的开发利用，这将涉及基膜、氟膜、环氧树脂、特种涂料、锂电材料、电解液、质子交换膜等领域的一些高附加值化学品。1-己烯是一种重要的线性α-烯烃(LAO)，主要用于生产线性低密度聚乙烯(LLDPE，LLDPE生产中1-丁烯或1-己烯共聚比例约在3％-10％，α-烯烃链长越长，其力学性能越好，越有利于制品减薄)、高密度聚乙烯(HDPE)、POE的共聚单体。与1-丁烯共聚生产聚乙烯相比，才有1-己烯作为共聚单体时，产品的拉伸强度、抗撕裂强度、抗冲击强度以及耐环境应力开裂性能更为优越，因此北美及欧洲已普遍将其作为PE共聚单体。

传统1-己烯生产工艺主要包括乙烯非选择性齐聚法、乙烯选择性三聚法、费托合成法等。我国混合碳四资源(包括煤化工碳四、FCC碳四、蒸汽裂解碳四)来源相对充裕，亟需高值化应用，通过借助有效的烯烃转化和烯烃歧化催化剂，可将碳四转化为高附加值的1-己烯产品，具有显著的经济效益和社会效益，该技术的关键是高效多功能催化剂的开发设计。

专利CN201110294382公开了一种丁烯歧化生产己烯的方法，专利中歧化反应采用的是钨基催化剂，但未表述催化剂的制备细节，且涉及了多步反应和多种催化剂，工艺流程中涉及净化、歧化、分离、异构等工序，流程较长，产物中己烯收率在15％-20％之间。专利CN201210412530.8公开了丁烯歧化制己烯的方法，经过脱氢塔脱重塔丁烯歧化制己烯，但产物中主要是2-己烯、3-己烯，1-己烯含量较低，该专利中仅表述了采用的催化剂类型，且歧化、异构等分步进行，但未公开催化剂的制备方法。专利CN201610983327.4公开了一种1-丁烯自歧化至乙烯/己烯的催化剂，复合载体通过碱金属修饰改性，抑制双键异构及其它歧化副反应的发生，该专利重点表述了歧化催化剂为复合载体的负载型钼基催化剂，但所述的产物中未涉及到1-己烯。上述公开的有关碳四制己烯催化剂的专利虽然各有优缺点，但均未从提高1-己烯选择性的角度设计制备催化剂，且存在着生产工艺流程长、原料转化率和1-己烯选择性低的问题。

发明内容

针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种1-己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用，解决原料转化率和1-己烯选择性低和生产成本高的问题。

为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种1-己烯的多功能催化剂的制备方法，该制备方法包括下列步骤：

S1歧化活性粉体的制备

将金属前驱体盐Meta-A溶解形成前驱体盐溶液，升高温度，将复合载体Meta-B分散于所述前驱体盐溶液中形成悬浊液，保持温度，调节所述悬浊液的pH值，随后进行热处理，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到所需歧化活性粉体Meta-P；

S2异构活性粉体的制备

将金属前驱体盐Isom-A溶解形成悬浊液，加入硅溶胶搅拌，然后进行水浴加热搅拌老化，干燥、焙烧后得到所需的异构活性粉体Isom-P；

S3多功能催化剂的制备