[发明专利]双重固化环氧喷墨组合物

权利要求书

1.一种具有1.0–4.5mol/kg丙烯酰基的喷墨组合物，其包含：

i)含有正好一个丙烯酰基的光聚合反应性化合物(M)，

ii)含有至少两个丙烯酰基的光聚合反应性化合物(N)，

iii)自由基型光引发剂(R)，

iv)含有至少两个环氧基的环氧化合物(D)和

v)环氧固化引发剂/催化剂(C)，其中

(M)不同于(D)，条件是含有正好一个丙烯酰基并另外含有至少两个环氧基的环氧化合物应该归入(D)

且(N)不同于(D)，条件是含有至少两个丙烯酰基并另外含有至少两个环氧基的环氧化合物应该归入(D)，

所含丙烯酰基的25-50摩尔％由反应性化合物(N)提供，且所含丙烯酰基与化合物(D)的所含环氧基的摩尔比为0.3至1.5。

2.根据权利要求1的喷墨组合物，其具有1.3–4.0mol/kg丙烯酰基。

3.根据权利要求1或2的喷墨组合物，其中所含丙烯酰基的28-45摩尔％由反应性化合物(N)提供。

4.根据权利要求1-3之一的喷墨组合物，其中反应性化合物(N)的80-100摩尔％，优选90-100摩尔％由含有不多于三个丙烯酰基的物类提供。

5.根据权利要求1-4之一的喷墨组合物，其中所含丙烯酰基与化合物(D)的所含环氧基团的摩尔比为0.4至1.3。

6.根据权利要求1至5之一的喷墨组合物，其中(D)的物类的至少10重量％，优选(D)的物类的至少30重量％由二环氧化物提供，优选由3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯提供。

7.根据权利要求1至6之一的喷墨组合物，其中自由基型光引发剂(R)的物类由基于氧化膦的光引发剂提供，优选由二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物和/或苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物提供。

8.根据权利要求1至7之一的喷墨组合物，其中环氧固化引发剂/催化剂(C)的物类由封闭型超强酸提供，优选基于三氟甲磺酸、氟磺酸、对甲苯磺酸、三氟锑酸磺酸、六氟锑酸盐和/或四(五氟苯基)硼酸盐。

9.根据权利要求1至8之一的喷墨组合物，其中所含成分的90-100重量％，优选97-100重量％由(M)、(N)、(R)、(D)和(C)的物类提供。

10.根据权利要求1至8之一的喷墨组合物，其具有在45℃下10–40mPa.s的粘度，其中根据DIN EN ISO 3219以2K/min的加热斜坡在40至60℃的温度下在锥板几何的热控旋转流变仪上测量粘度，锥体直径:60mm，零-间隙距离:0.061mm，锥角:0.5°，剪切速率600s^-1。

11.根据权利要求1至9之一的喷墨组合物，其中环氧固化引发剂/催化剂(C)的物类由离子聚合引发剂提供，其优选用作潜伏性固化剂。

12.根据权利要求1至11之一的喷墨组合物，其另外含有稳定剂、润湿剂、自由基聚合抑制剂、消泡剂和/或颜料。

13.一种打印三维物体的方法，其包括步骤：

(a)借助打印机喷射根据权利要求1-12之一的喷墨组合物以形成与物体形状对应的配置图样中的层，

(b)照射所形成的层以形成光固化层，

(c)依序重复步骤(a)和(b)以形成多个光固化层，从而制备三维物体的生坯，和

(d)加热所述生坯以后固化三维物体。

14.根据权利要求13的方法，其中另外打印和固化支撑墨水(support ink)以使生坯稳定，其中固化的支撑墨水是水溶性的并在步骤c)之后和在进行步骤(d)之前通过用水性洗液处理而除去。