[发明专利]一种耐热型聚碳酸酯及其制备方法在审
申请号: | 202310001797.6 | 申请日: | 2023-01-03 |
公开(公告)号: | CN116375998A | 公开(公告)日: | 2023-07-04 |
发明(设计)人: | 李诚;隋东武;潘勇军;高俊民;刘祥家;王亚青 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08G64/24 | 分类号: | C08G64/24 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 耐热 聚碳酸酯 及其 制备 方法 | ||
1.一种耐热型聚碳酸酯,其特征在于,含有源自双酚化合物(I)的结构单元,
聚碳酸酯重均分子量为5000-300000,采用ASTM D1525标准测定所述聚碳酸酯的维卡软化点温度为170-200℃,采用ASTM D256标准测试其缺口冲击强度,为400-800J/m。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯,其特征在于,所述聚碳酸酯另外含有源自双酚化合物(II)的结构单元,
HO-Z-OH (II)
其中Z表示芳族的或烷基芳族的残基,优选是双酚A。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚碳酸酯,其特征在于,源自双酚化合物(I)的结构单元占所有源自双酚化合物的结构单元的比例为5-90mol%,优选20-70mol%。
4.根据权利要求1-3中任一项所述聚碳酸酯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
工序A:将溶有双酚化合物(II)的碱金属氢氧化物水溶液与溶有光气的惰性有机溶剂混合进行反应,分离除去水相,得到溶有聚碳酸酯低聚物的有机相,继续与不良溶剂混合,得到低聚物固体沉淀物和有机相的混合体系,固液分离得到低聚物固体沉淀物;
所述不良溶剂是一种聚碳酸酯在其中不溶或难溶的溶剂,与水不互溶,与所述惰性有机溶剂互溶或部分互溶;优选地,不良溶剂相对惰性有机溶剂的质量比例为20-300wt%,优选50-200wt%
工序B:将溶有双酚化合物(I)的碱金属氢氧化物水溶液与溶有光气的惰性有机溶剂混合进行反应,分离除去水相,得到溶有聚碳酸酯低聚物的有机相溶液;工序C:将工序A得到的低聚物固体沉淀物与来自工序B的有机相溶液继续混合反应,加入封端剂、催化剂、碱金属氢氧化物水溶液,完成缩聚得到聚碳酸酯。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,工序A得到的低聚物固体沉淀物的数均聚合度为5-20,采用凝胶色谱法测定得到的以log(M)为横轴,dw/dlog(M)为纵轴的分子量分布曲线中,log(M)≤3部分的积分面积相对于整个曲线的积分面积为0-5%,且不为0。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,工序B得到的聚碳酸酯低聚物数均聚合度为1-5。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的制备方法,其特征在于,惰性有机溶剂是氯代或溴代的烷烃或芳烃,优选是二氯甲烷,碱金属氢氧化物是氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种,优选是氢氧化钠;所述的不良溶剂为己烷、庚烷、甲苯、丙酮中的一种或多种,优选正庚烷。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其特征在于,工序A和B中,使用的碱金属氢氧化物与双酚化合物的摩尔比在2.0-3.0:1;和/或,双酚化合物在水相中的浓度为5-30wt%,优选10-20wt%;和/或,光气在有机相中的浓度为3~20wt%,优选为5~15wt%;和/或,相对双酚化合物,光气的比例为100-150mol%。
9.根据权利要求4-8中任一项所述的制备方法,其特征在于,工序A反应温度为20-50℃,停留时间约10-30min;和/或,工序B中,反应温度5-50℃,反应停留时间为30s至10min。
10.根据权利要求4-8中任一项所述的制备方法,其特征在于,工序C中,反应加入的碱金属氢氧化物水溶液用于维持水相pH值在10以上,优选11-13。
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