[发明专利]一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料，其特征在于，包含结构单元Ⅰ且包含组分Ⅱ，结构单元Ⅰ的结构如下所示：

所述结构单元Ⅰ中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立的为H、CH₃、OH、OCH₃中的一种；

所述组分Ⅱ的化学通式为ABX₃，其中A为二甲基胺阳离子、甲胺阳离子中的一种，其中B为Sn，X为F、Cl、Br、I中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料，其特征在于，所述结构单元Ⅰ中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立的为H、CH₃、OH中的一种。

3.权利要求1或2所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯胺和4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯甲醛、辅助溶液、催化剂按照一定比例混合，利用机械化学方法进行反应，得到中间反应产物；

(2)按照一定比例将中间反应产物、反应组分一与反应组分二混合，通过机械化学方法继续反应，得到含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料。

4.根据权利要求3所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述辅助溶液为1-丁醇和1,2-二氯苯的混合溶液，1-丁醇与1,2-二氯苯的体积比为1：9～9：1；步骤(1)所述催化剂为溴化亚锡的二甲基亚砜溶液，溴化亚锡的浓度独立的为0.1～5mol/L；步骤(2)所述反应组分一为溴化亚锡；步骤(2)所述反应组分二为二甲胺氢卤酸盐，二甲胺氢卤酸盐为二甲胺盐酸盐、二甲胺氢溴酸盐、二甲胺氢碘酸盐中的任一种。

5.根据权利要求4所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯胺与步骤(1)所述4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯甲醛的摩尔比为1：0.5～1.5，步骤(1)所述4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯胺与步骤(1)所述辅助溶液、步骤(1)所述催化剂的质量体积比为100～500mg：1mL：0.03～0.1mL，步骤(1)所述反应的时间为2～12h。

6.根据权利要求3～5任一项所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯胺与步骤(2)所述反应组分一、步骤(2)所述反应组分二的摩尔比为1：0.125～10：0.125～10，步骤(2)所述反应的时间为8～48h。

7.根据权利要求3所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述机械化学方法为机械研磨，步骤(1)和步骤(2)机械研磨的转速独立的为200～400rpm，步骤(1)和步骤(2)机械研磨的研磨球的直径独立的为2cm、1cm和7mm中的一种或几种，步骤(1)和步骤(2)研磨球的总数量独立的为1～40个。

8.根据权利要求7所述的一种含有亚胺键的共价有机框架材料与金属卤化物钙钛矿复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应在氮气保护下进行。