[发明专利]一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料

说明书

本发明提供一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料。所述方法的起始剂包括棉籽糖、水苏糖、龙胆三糖、松三糖、麦芽三糖、蔗果四糖、麦芽四糖等高官能度多糖，可合成官能度6‑10的聚醚多元醇。由胺及咪唑类催化剂制备，避免中和精制处理步骤，减少废弃物产生。由于多糖的特性，其类产品大部分熔点低于蔗糖，产品色度优于常见的高官度蔗糖聚醚。产品残留的未反应糖含量较少，提高收率的同时，降低后续应用过程中产品浑浊的问题发生。所述聚醚多元醇用于制备硬质聚氨酯泡沫塑料，其产品相比糖醚具有更好的力学性能，可应用于白电、保温、板材、管道等领域。

技术领域

本发明涉及聚氨酯泡沫材料领域，具体涉及高官能度聚醚多元醇和硬质聚氨酯泡沫塑料。

背景技术

聚醚多元醇是生产硬质聚氨酯泡沫塑料的主要原料，被广泛用于白电、管道、保温、板材等领域中。常用的聚醚包括以蔗糖、山梨醇等高官能度多元醇为起始剂的聚醚。由于该类起始剂熔点高，且在氧化烯烃中溶解度低，通常加入小分子如甘油、丙二醇等溶解，或加入可以脱除的难反应的水等，同时小分子作为共起始剂与氧化烯烃反应，形成官能度低的聚醚，不仅影响产品性能，且会造成产品色度加深等负面影响。故而寻求一种更低熔点，溶剂中溶解度更高，官能度更高且不发生美拉德反应的起始剂具有重要的实用意义。

CN104072748A公开了一种全蔗糖型聚醚多元醇的制备方法，该方法使用蔗糖为起始剂，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮DMI进行溶剂化，KOH为催化剂。该方法可保证糖充分反应，避免残糖，由于使用KOH催化剂，粗聚醚需精制处理。

CN108070081A公开了一种高官能度蔗糖聚醚多元醇的制备方法,该方法以蔗糖和多元醇为混合起始剂,碱性条件下与环氧丙烷进行环氧开环反应。选用细砂糖，增大接触面积，同时提高固液比，提高产品官能度。

CN110117358A 公开了一种高官能度聚醚的制备方法，该方法引入了多段熟化的方法，并使用了吡啶类催化剂，使用了多种起始剂，提高了催化效率，增加产品官能度。

CN114163608A公开了蜜三糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类，水苏糖等四糖类制备聚醚多元醇应用于防水面漆领域的应用；

CN102471665A公开蜜三糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类制备的聚醚多元醇在表面活性剂，尤其是涂布膜领域的应用。

CN1894306A公开麦芽三糖和烷氧基化制备烷氧基化多元醇的步骤。

发明内容

本发明提供一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料。泡沫塑料的压缩强度更高，脱模更好。

为达到以上技术效果，本发明采用如下技术方案：

本发明所述高官能度聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：以官能度11-14的多糖为起始剂，或者以包括官能度11-14的多糖和官能度低于4的化合物混合的平均官能度为6-10的混合物为起始剂，在催化剂存在下，按一定程序加入氧化烯烃，进行环氧开环反应，投料结束后在设定温度下熟化脱气。

在一个优选实施方案中，所述一定程序，包括以下步骤：

(1)升温至80-100℃，优选85-95℃，以每小时加入氧化烯烃总质量的3-18％，优选5-15％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的15-20％时停止投料，熟化20-50min，优选30-40min；

(2)升温至90-110℃，优选95-105℃，以每小时加入氧化烯烃总质量10-25％，优选12-22％，更优选15％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的15-20％时停止投料，熟化20-70min，优选30-60min；

(3)升温至100-130℃，优选105-125℃，以每小时加入氧化烯烃总质量15-35％，优选20-30％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的30％-35％时停止投料，熟化30-60min；