[发明专利]双溴取代的六苯并蔻单体、六苯并蔻类共轭聚合物及其制备

权利要求书

1.一种双溴取代的六苯并蔻单体，其特征在于，其化学结构式如下：

其中，R为C₁–C₃₀的烷基或烷氧基。

2.如权利要求1所述的一种双溴取代的六苯并蔻单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)取苯酚溶于有机溶剂A中，加入碱，在惰性气体下加入溴代十二烷，反应，反应结束后冷却至室温，分液，除去溶剂得到浅黄色液体；在惰性气体保护下，冰水浴下，将无水氯化铝和上述浅黄色液体加入到无水溶剂B中，加入4-溴苯甲酰氯，反应，反应结束后冷却，冰水淬灭，分液，重结晶，得到4-溴-4’-十二烷氧基-二苯甲酮，即化合物2；

(2)将化合物2溶于有机溶剂C中，惰性气体保护下加入还原剂，反应，反应结束后冷却，重结晶，得到白色固体并溶于有机溶剂D中，再加入氧化剂，继续反应，所得反应产物抽滤得到紫红色液体，即化合物3；

(3)在避光、惰性气体保护下，将化合物4加入含有化合物3的溶液中，室温下反应过夜，反应结束，除去溶剂，得到绿色固体，再溶于有机溶剂E中，加入三苯基膦，于惰性气体保护下继续反应，反应完成后冷却，除去溶剂，柱层析提纯，得到6-((4-溴苯基)(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-6,13-并五苯醌，即化合物5；

(4)将化合物5溶于有机溶剂F中，加入氧化剂，室温下搅拌反应，反应结束后，抽滤，分液，除去溶剂，柱层析提纯得到橙黄色固体，再溶于有机溶剂G中，加入劳森试剂，于惰性气体保护下反应，冷却至室温，柱层析提纯，得到浅绿色固体化合物6；

(5)将化合物6溶于有机溶剂H中，在惰性气体保护与避光条件下加入化合物3，常温反应，反应结束后除去溶剂，所得产物溶于有机溶剂I中，加入三苯基膦，于惰性气体保护下反应，反应结束后冷却，除去溶剂，柱层析提纯，得到(6E,13E)-6,13-双((4-溴苯基)(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-6,13-并五苯醌，即化合物7；

(6)将化合物7溶于有机溶剂J中，与惰性气体保护下，在碘与环氧丙烷的作用下，光照反应，反应结束后除去溶剂与碘单质，柱层析提纯，得到化合物8，即为目标产物双溴取代的六苯并蔻单体；

所述化合物4的化学结构式为：

3.如权利要求2所述的一种双溴取代的六苯并蔻单体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂A为乙腈或乙酸乙酯，所用碱为碳酸钾或碳酸钠，苯酚、碱、溴代十二烷的摩尔比为1:(1.2-2):(1-1.1)，反应温度为60-90℃，时间为12-24h；所述无水溶剂B为二氯甲烷、氯苯、二氯苯或三氯苯，无水氯化铝、化合物1与4-溴苯甲酰氯的摩尔比为1:1:1，反应的温度为30-50℃，时间为12-24h；

步骤(2)中，所述有机溶剂C为乙醇或正戊醇，所述有机溶剂D为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯，所述还原剂为水合肼，所述氧化剂为二氧化锰，化合物2、还原剂与氧化剂的摩尔比为1:(10-20):(8-15)，反应的温度为80-120℃，时间为12-24h，继续反应在冰水浴、避光条件下进行1-2h；

步骤(3)中，所述有机溶剂E为甲苯或氯苯，化合物3、化合物4、三苯基膦的摩尔比为1:(1.2-1.5):(1.2-1.5)，继续反应的温度为90-120℃，时间为12-48h；

步骤(4)中，所用有机溶剂F为丙酮和二氯甲烷按照体积比1-3:3混合而成，所用有机溶剂G为甲苯或氯苯，所用氧化剂为高锰酸钾，化合物5、氧化剂、劳森试剂的摩尔比为1:(2-4):(0.8-1.2)，在惰性气体保护下反应的温度为85-100℃，时间为1-3h；

步骤(5)中，所用有机溶剂H为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯，所用有机溶剂I为甲苯或氯苯，化合物6、化合物3、三苯基膦的摩尔比为1:(1.5-2):(1.2-1.5)，在惰性气体保护下反应的温度为90-120℃，时间为12-24h；

步骤(6)中，所用有机溶剂J为甲苯，碘单质的用量与化合物7的摩尔当量比至少为10：1，环氧丙烷与化合物7的摩尔比为(800-1100):1，光照反应在高压汞灯或紫外灯下进行，光照反应过程中控制反应温度不超过40℃，时间为4-24h。