[发明专利]一种硫代磷酰胺类衍生物及其三组分电化学合成方法

权利要求书

1.一种硫代磷酰胺类衍生物，硫代磷酰胺类衍生物的结构式如Ⅰ所示，

其中：R¹或R²为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基、苄基、C2-C10杂环基中的一种；

R³或R⁴为氢、C1-C20烷基、C1-C20全氟烷基、C6-C12芳基、苄基、C2-C8含烯基取代基、C2-C8含炔基取代基或C2-C10杂环基中的任意一种。

2.一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于，合成方法如下式所示：

式中，化合物Ⅰ制备步骤为：

S1、将化合物Ⅱ、化合物Ⅲ、单质硫、电解质和添加物置于有机溶剂中，装入阳极和阴极后密封反应容器并通入恒定直流电反应；

S2、待化合物III完全消失后，将反应混合物减压条件下除去有机溶剂；

S3、使用硅胶柱层析洗脱得到化合物I。

3.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述化合物Ⅱ、化合物Ⅲ和单质硫的摩尔比为Ⅱ:Ⅲ:IV＝1.5-3.0:1.0:3.0-5.0。

4.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述阳极为石墨片、石墨棒、网状玻璃碳、玻璃碳、石墨毡、泡沫碳、铂片、铂丝或不锈钢制成的电极。

5.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述阴极为石墨片、石墨棒、网状玻璃碳、玻璃碳、泡沫碳、铂片、镍、铁、铜、不锈钢、铝、锌、钛或铅制成的电极。

6.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述电解质包括四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基高氯酸铵、四丁基氢氧化铵、四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、1,3-二甲基碘化咪唑、四乙基四氟硼酸铵、四乙基六氟磷酸铵、四乙基对甲苯磺酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四甲基醋酸铵、四丁基硫酸氢铵、四丁基醋酸铵或高氯酸四乙基铵其中的一种或多种。

7.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述添加物包括2,6-二叔丁基苯酚、四甲基哌啶氧化物、碘化锌、氢碘酸、甲磺酸、三氟乙醇、六氟异丙醇、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸或特戊酸其中一种或两种。

8.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述有机溶剂包括乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷、N,N-二甲基丙烯基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中的任意一种或至少两种组合。

9.根据权利要求2所述的一种硫代磷酰胺类衍生物的三组分电化学合成方法，其特征在于：所述柱层析使用的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合液，体积比为V_石油醚:V_乙酸乙酯＝40:1～2:1。