[发明专利]不对称噻吩双膦及单膦卤化亚铜配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明属于卤化亚铜配合物技术领域，具体涉及不对称噻吩双膦及单膦卤化亚铜配合物及其制备方法和应用。本发明所提供的卤化亚铜配合物1‑3，具有不对称噻吩双膦及单膦配体，在室温下，发黄绿到绿光，最大发射波长分别为519，503和531nm。其中，配合物1室温下固态绝对内量子效率最高达到86％，室温发光寿命较短(最低为6.1μs)。配合物1‑3的发光属于TADF，发光主要来自MLCT和XLCT和ILCT。

技术领域

本发明属于卤化亚铜配合物技术领域，具体涉及不对称噻吩双膦及单膦卤化亚铜配合物及其制备方法和应用。

背景技术

有机发光二极管(OLED)具有自发光、高色域、高对比度和柔韧性的优势，最有希望应用于未来的照明和显示设备。与OLED中常用的铂(Pt)和铱(Ir)等贵金属相比，铜具有储量丰富、价格低廉的优势，尤其是具有热激活延迟荧光(TADF)效应的亚铜配合物理论上发光效率最高可达100％，因此亚铜配合物具有替代贵金属材料的潜力。目前对亚铜配合物的研究显示，亚铜配合物的发光效率足以媲美部分贵金属配合物，但亚铜配合物的量子效率需进一步的提高。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明提供了不对称噻吩双膦及单膦卤化亚铜配合物及其制备方法和应用。

本发明所提供的技术方案如下：

不对称噻吩双膦及单膦卤化亚铜配合物，其结构通式如下：

优选的，X为I。

本发明所提供的上述卤化亚铜配合物1-3，在室温下，发黄绿到绿光，最大发射波长分别为519，503和531nm。其中，配合物1室温下固态绝对内量子效率最高达到86％，室温发光寿命较短(最低为6.1μs)。配合物1-3的发光属于TADF，发光主要来自MLCT和XLCT和ILCT。

本发明还提供上述各卤化亚铜配合物的制备方法，以及双膦配体L₁和单膦配体L₂的制备方法：

本发明还提供了上述各不对称噻吩双膦及单膦卤化亚铜配合物的应用，作为荧光材料。

优选的，X为I，卤化亚铜配合物作为高量子效率的绿光荧光材料。

具体的，X为Br，卤化亚铜配合物作为绿光荧光材料。

具体的，X为Cl，卤化亚铜配合物作为黄绿光荧光材料。

附图说明

图1-5分别是配体L₁、L₂和配合物1-3的¹H NMR图(L₁和L₂在d6-DMSO,1-3在CDCl₃)。

图6-10分别是配体L₂、L₁和配合物1-3的³¹P NMR图(CDCl₃)。

图11-13分别是配合物1-3的质谱图。

图14-16分别是配合物1-3的ORTEP图。

图17是配合物1-3和配体L₁,L₂的UV-vis图(CH₂Cl₂)。

图18是配合物1-3的DFT计算(CH₂Cl₂)。

图19是配合物1-3优化的S₀构型及前线轨道电子分布。