[发明专利]一种能避免反应失控引起设备超温的醋酸烯丙酯氢甲酰化的方法

权利要求书

1.一种在氢甲酰化过程中体系温度异常升高时毒化催化剂的方法，其特征在于，在氢甲酰化反应体系中加入合适的有机过氧化物，在体系温度异常升高时，利用有机过氧化物高温分解产生的活性氧自由基及时毒化催化剂，所述有机过氧化物的明显分解温度高于氢甲酰化反应操作温度，优选高10～50℃，且低于氢甲酰化产物的TD24温度，优选低10℃及以上。

2.一种能避免反应失控引起设备超温的醋酸烯丙酯氢甲酰化的方法，其特征在于，醋酸烯丙酯在催化剂作用下与氢气和一氧化碳的混合气反应，其中，在氢甲酰化反应体系中加入合适的有机过氧化物，在体系温度异常升高时，利用有机过氧化物高温分解产生的活性氧自由基及时毒化催化剂，阻止系统温度继续升高。

3.根据权利要求2所述方法，其特征在于，所述催化剂是以金属铑活性中心和膦基配体组成的络合催化剂。

4.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述金属铑活性中心以乙酰丙酮羰基铑、三氯化铑、二羰基乙酰丙酮铑的一种或多种组合的形式存在；

优选的，以铑金属原子的摩尔量计，金属铑活性中心与原料醋酸烯丙酯的摩尔比为3×10^-7～8×10^-6:1。

5.根据权利要求3或4所述方法，其特征在于，所述膦基配体为三苯基膦、三烷基膦、二甲基苯基膦、三(邻甲基苯基)膦、二苯基-2-吡啶膦、三芳基亚磷酸酯、膦杂环类配体、1,3,5-三氮-7-膦杂三环癸烷、单氧酰基双膦配体、亚磷酸酯双膦配体、氧杂蒽型双膦配体、二烷基二芳基膦配体中的任意一种或至少两种的组合；优选的，所述膦基配体为三苯基膦；

优选的，膦基配体与活性中心铑的摩尔比为3～100:1。

6.根据权利要求2-5任一项所述方法，其特征在于，醋酸烯丙酯氢甲酰化反应的反应温度为60～150℃，优选80～100℃。

7.根据权利要求2-6任一项所述方法，其特征在于，所述有机过氧化物的明显分解温度高于醋酸烯丙酯氢甲酰化反应温度，优选高10～50℃，且低于醋酸烯丙酯氢甲酰化产物的TD24温度，优选低10℃及以上；

优选的有机过氧化物为叔丁基过氧化氢、乙苯过氧化氢和/或异丙苯过氧化氢。

8.根据权利要求2-7任一项所述方法，其特征在于，所述有机过氧化物和膦基配体的摩尔比为5～10000:1，优选为30～50:1。

9.根据权利要求2-8任一项所述方法，其特征在于，所述混合气中氢气和一氧化碳的摩尔比是0.8～1.5:1。

10.根据权利要求2-9任一项所述方法，其特征在于，醋酸烯丙酯氢甲酰化反应的反应压力为50～100barG。