[发明专利]一种高选择性合成顺-1,4-环己二醇的方法

说明书

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种高选择性合成顺‑1,4‑环己二醇的方法。该方法以1,4‑环己二酮为原料，采用大位阻钌系催化剂控制反应选择性，以氢气为氢源，一步合成顺‑1,4‑环己二醇。该方法具有产率高、反应步骤少、选择性高、绿色环保、易大规模制备等优点。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种高选择性合成顺-1,4-环己二醇的方法。

背景技术

1,4-环己二醇分为反-1,4-环己二醇和顺-1,4-环己二醇，如下图所示。反-1,4-环己二醇熔点和沸点分别为416K和423K，在乙醇和水中可溶，常温下为板状固体。顺-1,4-环己二醇熔点为386K，易溶于水、乙醇和丙酮中，常温下为棱形结晶状态。

顺-1,4-环己二醇是一种重要的医药中间体，可以用来合成新材料如液晶有机电材料，其在手性试剂、聚合物中有非常重要的价值和独特的性能。目前国内生产量较少，尤其是高纯的顺式或者反式国内生产量很少。近年来，对顺-1,4-环己二醇的合成方法研究也越来越受到关注。顺-1,4-环己二醇的合成方法主要有以下几种：

(1)在Journal of Organic Chemistry,1989,54(22),5292-5302中，作者以2,3-二氧杂二环[2.2.2]辛烷为原料，以氘代二氯甲烷为溶剂，在RuCl₂(PPh₃)₃催化作用下，合成了顺-1,4-环己二醇。该方法原料不易得，反应收率也较低。

(2)在专利CN 107759446 A中，作者以4-(烃基酰氧基)环己酮为原料，经过还原反应，合成了非对映异构体，再经过柱层析分离出顺式中间产物以后，最后经过水解制备得到了顺-1,4-环己二醇。该方法步骤繁琐，中间体只有50％被利用，原子经济性低，通过柱层析分离，不适合大规模制备。

(3)在Chemistry-A European Journal,2009,15(28),6953-6963中，作者以对苯二酚为原料，以Ru/C为催化剂，在10个大气压的氢气氛围下，90度反应24小时后，制备了1,4-环己二醇混合物，产物中顺反比为75:25。该方法虽然合成路线简单，但不能有效制备出高顺反比的1,4-环己二醇。

(4)在BioorganicMedicinal Chemistry Letters,2015,25(3),695-700中，作者以乙二醇保护羰基的环己酮为原料出发，先经过还原，得到相应的醇，再在盐酸水溶液中，脱除保护基，制备了1,4-环己二醇混合物。

(5)在Tetrahedron Letters,2014,55,128-132中，作者在钌催化剂的作用下加氢合成1，4-环己二醇，遗憾的是得到的混合物，无法得到单一构型的产物。

综上已报道的方法，主要有以下缺点：步骤繁琐、反应时间长、成本高、原料不易得、得到混合物难以分离等。

发明内容

针对现有技术存在的技术问题，本发明的目的在于提供一种反应步骤少、原料易得、产品纯度高、适用于大量生产的顺-1,4-环己二醇的合成方法。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

一种高选择性合成顺-1,4-环己二醇的方法，合成路线为：