[发明专利]一种甲醇燃料用复合添加剂及其制备方法

权利要求书

1.一种甲醇燃料用复合添加剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：按照重量份称取乙二醇15-30份、异丙醇5-10份、乙醇6-9份、甘油8-12份、醋酸异辛酯3-6份、亚硝酸钠2-8份、双氧水15-25份以及防冻抗氧剂0.5-5份，备用；所述双氧水的质量分数为30％；

步骤二：将乙二醇、异丙醇、乙醇、甘油、醋酸异辛酯、亚硝酸钠、双氧水以及防冻抗氧剂加入至混合机中混合均匀，得到该甲醇燃料用复合添加剂；

所述防冻抗氧剂由以下步骤制备得到：

步骤a1：将烯丙基氯、三乙胺以及二氯甲烷加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为-5-0℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入四甲基哌啶胺，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后升温至25-30℃的条件下继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，得到中间体1；

步骤a2：将中间体1、1，3-丙二硫醇、偶氮二异丁腈以及无水乙醚加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为25-30℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌反应20-30min，之后升温至85-90℃的条件下继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到中间体2；

步骤a3：将双酚A、冰醋酸加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为-5-0℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入浓硝酸，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应30-40min，之后升温至30-35℃的条件下继续搅拌反应2-3h，之后升温至50-55℃的条件下继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后加入至蒸馏水中，之后降温至0-5℃的条件下静置1-2h，之后真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为60-65℃的条件下干燥3-4h，得到中间体3；

步骤a4：将中间体3、无水碳酸钾、碘化钾、四丁基溴化铵以及丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为30-35℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入烯丙基氯，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后升温至50-55℃的条件下继续搅拌反应2-3h，之后升温至回流的条件下继续搅拌反应8-10h，反应结束后将反应产物趁热真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，之后用乙酸乙酯重结晶，得到中间体4；

步骤a5：将中间体4、10％钯碳以及无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气排出三口烧瓶内部空气，之后通入氢气维持压力为0.6-0.7MPa，之后在温度为75-80℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌反应6-8h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液用二氯甲烷萃取2-3次，将萃取液旋转蒸发去除溶剂，得到中间体5；

步骤a6：将中间体2、中间体5、偶氮二异丁腈以及N，N-二甲基甲酰胺加入至安装有搅拌器、温度计、导气管以及回流冷凝管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为25-30℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌反应20-30min，之后升温至回流的条件下继续搅拌反应6-8h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到中间体6；

步骤a7：将中间体6、硬脂酸、对甲苯磺酸以及氯仿加入至安装有搅拌器、温度计的三口烧瓶中，在温度为25-30℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌反应30-40min，之后升温至120-130℃的条件下继续搅拌反应8-10h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后用蒸馏水洗涤2-3次，之后静置分层，将有机相旋转蒸发去除溶剂，之后用正己烷进行重结晶，得到防冻抗氧剂。

2.根据权利要求1所述的一种甲醇燃料用复合添加剂的制备方法，其特征在于，步骤a1中的所述烯丙基氯、三乙胺、二氯甲烷以及四甲基哌啶胺的用量比为0.1mol：0.1mol：70-80mL：0.1mol。