[发明专利]一种催化剂配体及其制备方法和用途

说明书

本发明公开了一种溴配体和由其制得的二齿有机膦配体及其制备方法和用途，所述二齿有机膦配体的结构式如式Ⅲ所示：Ⅲ。所述二齿有机膦配体不仅可以提高聚酮催化反应的催化效率，而且还可以增加所述催化剂的稳定性，延长所述催化剂的保存时间，更方便保存；现有技术中的聚酮催化剂的常温保存时间最多为4周，而本申请中的所述催化剂可常温保存至8周后，且催化剂的催化活性变化不大，将聚酮催化剂的保存时间延长了2倍。

技术领域

本发明涉及精细化工领域，特别是涉及一种催化剂配体（即溴配体）及其制备方法和用途。

背景技术

聚酮（Polyketone）是通过吸收大气污染物一氧化碳，与乙烯、丙烯等共聚得到的多聚物。由于特殊的分子结构，聚酮材料拥有卓越的耐化学性、耐磨性、耐水解性、耐热性、耐低温性能、高阻隔性能并同时符合低VOC要求，是一款性能多元化的绿色环保材料，用于制造高质量、高强度、高温耐受的零件、密封件和复合材料等，被广泛应用于汽车、电子、航空航天等领域。同时，由于聚酮具有较低的细胞毒性、良好的生物相容性，还可以用于生物医学领域，如药物输送系统和组织工程。而且，聚酮还具有可控的可降解性，在节约资源和环境友好方面具有广阔的发展前景。

聚酮的聚合反应在催化剂的作用下进行，催化剂体系包含钯（II）盐、有机酸和二齿有机膦配体。二齿有机膦配体为具有式Ⅰ结构通式的膦配体，

                   Ⅰ。

其中，专利CN105518056B、CN114106048A分别公开了R结构为：

。

一般地，二齿有机膦配体由双(2-甲氧基苯基)膦与溴配体在碱性条件下反应制备。然而，现有技术中的溴配体存在一些不足，如制备原料价格昂贵，反应时间较长；合成的催化剂，稳定性较差，不宜保存。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种催化剂配体（即溴配体）及其制备方法和用途，用于解决现有技术中的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。

本发明的目的之一在于公开一种溴配体（即催化剂配体），所述溴配体为5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，结构式如式Ⅱ所示，

        Ⅱ。

本发明的目的之二在于公开了上述所述溴配体的制备方法，所述溴配体采用2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇和3,3-二甲氧基戊烷反应制备。

优选地，2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇与3,3-二甲氧基戊烷的摩尔比为1：（1~10）。如可以为1：1、1：1.5、1：1.9、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9或1：10。

若3,3-二甲氧基戊烷用量过少会导致2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇剩余量多，考虑到2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇和溴配体的分离难度大，3,3-二甲氧基戊烷用量过少还会导致制备的溴配体的纯度降低；若3,3-二甲氧基戊烷用量过多会导致副产物增多；因而2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇与3,3-二甲氧基戊烷的摩尔比，优选为1：（1.8~3）。

优选地，反应体系中还包括第一催化剂，所述第一催化剂为氯化亚锡。

优选地，反应体系中还包括第一有机溶剂，所述第一有机溶剂选自乙二醇二甲醚、四氢呋喃或乙二醇二乙醚中一种或多种。更优选为乙二醇二甲醚。

优选地，反应温度为20℃~90℃。如可以为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或90℃。温度过高会导致副产物增多，温度过低会导致产率降低，因而反应温度优选为60℃~90℃，进一步优选为60℃。