[其他]用环硫氯丙烷与二元胺反应合成巯基胺型螯合树脂

说明书

本发明提出一种新的合成巯基胺型螯合树脂的方法。该方法由环硫氯丙烷与多乙烯多胺经一步反应即得到交联型的巯基胺型螯合树脂。这种新的合成方法具有原料易得，反映过程简便等优点。得到的树脂产率高且性能良好，对金、银、钯、汞、铜、铁等金属离子有较高的吸附容量。

本发明属于高分子螯合树脂的合成方法。

巯基型螯合树脂对金、银、钯、铂、汞、铅、铜等金属离子具有高的吸附容量和选择性，是分离、富集和回收这些金属离子的重要材料，是已商品化的有实用价值的螯合树脂之一。目前，合成这类树脂的方法主要有以下几种：

1.由交联型氯甲基化的聚苯乙烯树脂与硫氢化钾（钠）反应制备（大河原信等，工业化学杂志（日本），61，1508（1958））：

2.由交联型氯甲基化聚苯乙烯树脂先与硫脲反应，再经水解制备（J·R·Parrish，Chem.Ind.137（1956））：

3.由多乙烯多胺树脂与环硫乙烷反应制备（TaKeo Saegnsa，et al.，Polymer Journal，Vol.10，No.4，403（1978））：

4.由带环氧丙基的聚合物与硫氰酸铵反应转变为带环硫丙基的聚合物，后者再与硫氢化物反应，则可制得二巯基型树脂（江川博明等，日本化学会志，1760（1979））：

5.其它：如含巯基喹啉等巯基型树脂（G.V.Myasoedova，etal.，Zh.Anal，Khim.，28，1556（1973）;J.Chromatogr，Zh.ADal.Khim，102，287（1974）;钱庭宝等，化学试剂，4（3），149（1982））：

上述诸合成方法，特别是合成带硫、氮两种配位原子的巯基胺型树脂的方法均存在合成路线较长，反应较复杂，成本较高等缺点。

本发明是一种新的合成巯基胺型螯合树脂的方法。该方法比上述合成方法反应过程较为简便，由此方法合成的树脂性能更为优良。

本发明的要点是，由环硫氯丙烷与多乙烯多胺作用，只经一步反应就可得到交联型的巯基胺型螯合树脂。其反应过程为：

本发明具有以下优点：

1.原料易得，反应过程较简便。

2.合成的树脂性能良好，产率较高。按本发明合成的体型树脂，为黄色固体粉末，产率为70～90%，树脂中氮含量为12～15%;硫含量为18～30%，巯基含量为3.2～3.8m mol/g树脂。树脂对金属离子的吸附容量（m mol金属/g树脂）为：Ag：5～6，Au：5.0～5.5，Pd：3.0～4.5，Hg：4～5，Cu：3.0～3.5，Fe：0.2～0.4。

本发明所述合成方法的实施例如下所述：

环硫氯丙烷按常用方法由环氧氯丙烷与硫脲（或硫氰酸钾）反应制备。环硫氯丙烷分别与乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺（胺与环硫氯丙烷的摩尔比为0.5-0.25∶1.0即NH₂〉与Cl的比例为1.0～0.5∶1.0）在有机溶剂（如甲苯或苯或其它有机溶剂）中在-5-60℃下搅拌进行反应，一小时内即可出现凝胶生成交联聚合物。再反应一段时间后，进行纯化处理和干燥后即得到巯基胺型树脂。