[其他]水相法合成氨基甲酸酯

说明书

本发明属于农药杀虫剂的制备

文献早有报导，氨基甲酸酯类农药可以采用甲基异氰酸酯法合成[日特公昭40-23788;Ger.1，193，034（1965）]。通常是将含有羟基的化合物如醇类、酚类、肟类，溶于非水的有机溶剂如苯、甲苯、乙醚、二氯甲烷中，以叔胺如三甲胺、三乙胺等作催化剂，然后将甲基异氰酸酯滴加到上述反应液中，边搅拌边反应，反应温度可以是室温或回流温度。由于甲基异氰酸酯容易水解，因此反应都在无水溶剂中进行。产品经脱去有机溶剂后才能得到。尤其是剧毒产品的后处理、溶剂的回收、产品的干燥，加工都有一定困难，安全上也存在着许多问题。

本发明的目的在于选择最经济又安全的水作为反应介质，使甲基异氰酸酯和羟基化合物，如醇类、酚类、肟类、苯骈呋喃等在叔胺，如三甲胺、三乙胺等作催化剂进行反应，合成一系列氨基甲酸酯类农药，从而避免了溶剂的回收、处理，并使产品的分离、干燥、加工等变得更简便、更安全。

本发明的物料配比为羟基化合物：甲基异氰酸酯：叔胺：水（克分子比）为1∶1.0～1.5∶0.002～0.05∶10～40，最好的配比为1∶1.05～1.3∶0.004～0.02∶20～30;反应温度为0～20℃，最好为0～10℃;反应时间为0.5～60小时，最好为1～4小时。反应最终混合物可以直接进行分离、后处理，最后得到油状液体或固体结晶产品;或不经分离、后处理，在水相直接进行加工，得到相应的产品，如胶悬剂等。

本发明具有产品质量高、收率高（以干品计算）的优点。而且生产工艺简单、操作安全等，易于大规模生产。

实例1

将间甲酚11.4份、甲基异氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份加入到槽式反应器中。反应混合物在0～10℃反应2小时。反应完毕后，将产品过滤、干燥得白色结晶16.6份。产品含量为97.7%，收率为98.3%。

实例2

将邻异丙基酚13.6份、甲基异氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加到槽式反应器中。将反应温度控制在0～10℃的范围内反应2小时。所得到的混合物料经过滤、干燥得白色结晶19.2份，产品含量97.9%，收率97.4%。

实例3

将3，5-二甲酚12.2份、甲基异氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加入到槽式反应器中。反应温度为5～10℃，反应2小时。将反应混合物过滤、干燥得白色结晶17.6份。产品含量97.4%，收率96.4%。

实例4

将17.2份2，3-二氢2，2-二甲基-7-羟基苯骈呋喃、甲基异氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加入到槽式反应器中，于5～10℃下反应2小时。然后将反应混合物过滤、干燥，得白色结晶21.8份。产品含量96.6%，收率95.3%。