[其他]新钙试剂的合成方法

说明书

本发明新钙试剂-间氯偶氮安替比林的合成，属于分析试剂合成的领域。

炼钢平炉渣中钙的分析，对判断钢铁的质量和延长炉龄直接相关。至今，炉渣中钙的分析一直沿用经典的络合滴定的方法，该法费时、费力。因此，在冶金工业中迫切希望实现炉渣中钙的快速分析。经查阅CA文摘，在1947-1984年间，未查到本发明-间氯偶氮安替比林的合成及用光度法测定炉渣中钙元素的报导。

本发明的目的在于研制适用于炉渣中钙的光度法快速测定的新试剂合成方法。

本发明的技术方案是用4-氨基安替比林为原料，于温度0℃左右，经重氮化，在乙酸-乙酸钠（乙酸钠的原始浓度为3M）的介质中与一定量变色酸偶联，合成单偶氮安替比林，然后在氢氧化钙（10%氢氧化钙浆液）存在下，单偶氮安替比林与间氯苯胺的重氮盐继续偶联，生成间氯偶氮安替比林，并用草酸（约0.025M）除去试剂中的钙。其反应式及有关的化合物的结构式表示如下：

1.单偶氮化合物的合成：

单偶氮的产率为70～80%

2.间氯偶氮安替比林的合成：

间氯偶氮安替比林的产率约60%左右。

反应物间量的比例：

4-氨基安替比林∶变色酸＝1∶1

单偶氮安替比林∶间氯苯胺＝1∶1.5

其比例单位是摩尔比。

本发明的新钙试剂灵敏度高，选择性、对比度、稳定性皆较满意。在较大量的铁、镁存在下，无需分离，可直接测定炉渣中高含量的钙。在0.1N氢氧化钠介质中，该试剂与钙瞬时形成蓝色的络合物，于630nm处有一最大吸收峰，摩尔吸光率为2.6×10⁴升〔摩尔〕^-1。〔厘米〕^-1。

实施例：

1.单偶氮安替比林的制备：

（1）称取16克4-氨基安替比林于80毫升水中，再加16毫升浓盐酸，冷却至0℃左右，在搅拌下滴加亚硝酸钠溶液（6克溶于20毫升水中），加毕继续搅拌15分钟，待用。产物为1-（1）。

（2）另取变色酸20克于400毫升水中，加入100克醋酸钠，冷却至0℃左右，在不断搅拌下，滴加1-（1）重氮盐。形成乙酸-乙酸钠介质滴加完毕，继续搅拌半小时，放置过夜，过滤，产品在80℃左右烘干，得到单偶氮安替比林，产物为1-（2）。

2.间氯偶氮安替比林的合成：

（1）称取3克间氯苯胺，加50毫升水及12毫升浓盐酸，冷却至0～2℃左右，搅拌下加入亚硝酸钠溶液（1克溶于8毫升水中），加毕，继续搅拌15分钟，待用，产物为2-（1）。

（2）另取8克单偶氮化合物于氢氧化钙浆液中（8克氧化钙于80毫升水中），冷却至0℃左右，搅拌下滴入2-（1）重氮盐，加毕，继续搅拌半小时，放置过夜。加30毫升浓盐酸，搅拌放置、过滤。将沉淀溶于3升水中，并用氢氧化钠调节至碱性，加5%草酸200毫升，继续用氢氧化钠调节至碱性，放置过夜，过滤。将滤液用浓盐酸酸化（使〔H⁺〕为1N），放置过夜，过滤，沉淀在80℃以下烘干。

产品经纯化，并做了热重分析，碳、氢、氮等元素的分析，其结果如下：

本产品无熔点，分解温度为219℃。

纯品含水为4.70%。

元素分析数据：

CHN

理论值（%）45.923.5011.90

实验值（%）45.973.5212.10

从数据并结合反应历程，说明间氯偶氮安替比林的结构式无疑，并说明试剂有足够的纯度。