[发明专利]对植物低毒性的杀菌活性化合物的制备方法

说明书

本发明涉及农业和园艺用的、对实用植物毒性低的胍型杀（真）菌剂。它含有一种可作为活性组分、而且不溶于水的杀（真）菌性胍化合物的酸加成盐。这种加成盐是通过杀（真）菌性胍化合物与诸如烷基苯磺酸之类的具有亲油基的酸进行反应的方法而制备的。所用之酸，其亲油基至少含有9个碳原子。

1，1′-亚氨基-二（辛撑）-二胍盐三乙酸盐（可称作双胍盐乙酸盐），则是杀菌性胍化合物的具体实例。不过，大家都知道，这种化合物对某些农作物会造成强的植物毒性。许多杀（真）菌性胍化合物，尽管作为受精和园艺用的杀（真）菌剂的活性组分具有显著效果，但它们对实用植物所造成的强植物毒性，妨碍了它们的实际应用，或限制了它们的应用范围。

例如，双胍盐对于防治实用植物的多种病害，据认为是有效的（可参见美国专利3，499，927和3，639，631）。它一般是以低分子量酸的加成盐的形式进行应用，其无机酸盐诸如盐酸盐、硫酸盐、碳酸盐、硝酸盐或磷酸盐;或有机酸盐，诸如甲酸盐、乙酸盐、乳酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、柠檬酸盐、水杨酸盐或对-甲苯磺酸盐。这种加成盐形式的双胍盐对于实用植物的常见病具有优良的控制效果，但使许多植物的处于生长期中的叶、茎、水果、树干等引起显著的植物毒性。这种植物毒性妨碍了它的实际应用，因此它的应用范围常常受到限制。

本发明的目的是提供一种杀（真）菌剂，它与双胍盐相比，对许多植物的病害均具控制效果，而且还能避免对实用植物引起毒性。

通过使用一种对实用植物具有低植物毒性的农业和园艺胍型杀（真）菌剂便能达到本发明的目的。作为该杀菌剂的活性组分，则是一种杀（真）菌性胍化合物与亲油基至少为9个碳原子的酸之间的加成盐，特别是杀菌性胍化合物与亲油基至少为9个碳原子的羧酸、硫酸单酯，磺酸或磷酸酯之间的加成盐。

杀（真）菌性胍化合物通过本发明方法，降低了它的植物毒性，因此现在能够用于防治苹果的斑点病（苹果黑星菌属）、桃子的褐腐病（桃褐腐病菌）、梨的黑斑病（菊池链格孢）和斑点病（黑星菌属）葡萄的灰霉病（灰葡萄孢）、黄瓜的白粉病（单丝壳菌属）和灰霉病（灰葡萄孢）以及西瓜的炭疽病（刺盘孢），对于上述的植物来说，这些胍化合物以前在实际浓度下是不能使用的，因为它们的植物毒性强。本发明还能使杀菌性胍化合物用于防治许多实用植物的病害，这些植物包括桃、栗子、柿子、葡萄、柑桔（如橙子、柠檬、柚子）黄瓜、茄子、胡椒、洋葱、马铃薯、萝卜、甜瓜、西瓜、蔷薇和仙客来苷。

本发明提出的杀（真）菌性胍化合物的实例包括具有如下分子式的1，1′-亚氨基-二（辛撑）-二胍（通称为双胍盐）：

和1，8-二胍基辛烷，1，12-二胍基十二烷（日本特开公报，NO.48902/1982）;双（8-胍基辛基）醚、双（8-胍基辛基）硫醚和8-胍基辛基-3-胍基丙基醚（日本特开公报，NO.95102/1981）具有胍基的脂族多胺（美国专利4，092，432），例如G（CH₂）₈G、G（CH₂）₈NH（CH₂）₈NH₂、H₂N（CH₂）₈-G（CH₂）₈NH₂、G（CH₂）₈G（CH₂）₈NH₂、G（CH₂）₈G（CH₂）₈G、G（CH₂）₈NH（CH₂）₈NH-（CH₂）₈G、G（CH₂）₈G（CH₂）₈G（CH₂）₈G、G（CH₂）₈NH（CH₂）₈G（CH₂）₈G和G（CH₂）₈NH（CH₂）₈NH（CH₂）₈NH₂（其中G表示胍基）。