[发明专利]用于牙科的有机硅浆料的填料的改进

说明书

本发明是关于载有石蜡油填料的有机硅浆料，尤其是关于生产精确的牙模的可捏和组分的有机硅浆料。早先已知的有机硅浆料最好是室温硬化的二组分有机硅橡胶体系，而且体系中的两种浆料混合在一起，然后在室温下经2～5分钟交联而成。

有机硅浆料广泛用于制作牙模，通常，有机硅浆料包括硅油（硅油与填料混合，并以其末端有羟基的聚二甲基硅氧烷为主，而且根据使用的方法，可得到不同的稠度）和液状或浆状的硬化组分（含有单羧酸的金属盐，作为催化剂），以及作为交联剂的硅酸酯。

在使用前，把两种组分混合，在室温下交联2～5分钟，结果发生缩合反应。除了生成交联有机硅橡胶以外，还生成少量的乙醇，乙醇慢慢自橡胶中渗出去，引起线型收缩，结果造成制作的牙模不标准。

数年前才知道，乙烯基硅牙模组合物的线型收缩基本上小得多。这些组合物由两种浆料组成，一种是含有硅油填料和交联剂的主浆料，一种是含有硅油，填料和催化剂的催化剂浆料。

所用的硅油是分子末端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷，使用含有SiH活性基的交联剂和由铂络合物组成的催化剂，在这些体系中，不仅使模型有比较高的尺寸精度，而且使主浆料和催化剂浆料易计量，因为它们有相同的粘度和混合比∶两种浆料比调整成1∶1，而且浆料完全无味和无气味。

由于在牙科学中，可用各种方法制造牙模，特别是有齿、无齿和粘液膜片的牙模，不同粘度的牙模组合物范围，如低粘度，中粘度，高粘度和可捏和的都是需要的。这些组合物是由主浆料和催化剂浆料组成的，催化剂浆料特别用来调节所需要的交联时间。

加工低粘度，中粘度和高粘度组合物时，把主浆料和催化剂浆料以相等长度从一些管或筒里压出，送到混合装置中，用刮刀加以混合，可捏和的牙模组分的主浆料和催化剂浆料从塑料罐或塑料烧杯里用适宜的标有刻度的勺取出，用手指把相同大小的块料捏和成匀相团，把这个匀相团送进牙模座上，然后放进患者的咀里。过几分钟后，座与已经交联形成橡胶的团一起，可以从患者的咀里取出，与牙床位置相反的牙模再用低粘度牙模组分进一步修正，接着用熟石膏浆填充。当石膏模型变硬时，即成牙床形状。

当把主浆料和催化剂浆料取出，并用手指捏和浆料时，重要的是不使组分粘在计量匙或手指上和/或最后留下残余物，选用合适的填料及加入石蜡油可以避免粘性，而在含硅的通过缩合反应而交联的牙模组合物情况下，用滑石可以部分地抑制粘合作用，因为滑石在乙烯基牙模组合物的交联作用中不可能进行加成反应，即滑石具有与组合物硬化的相反的效应。加入石蜡油也不是完全没有问题的，一方面为防止粘接，在组合物中的用量必须是6～8%重量计。另一方面，部分石蜡油在存放期间，会从浆料及牙模中渗出，就是说石蜡油在浆料表面凹处聚集或以石蜡油滴形成在牙模表面。后者的作用，一方面会在组分已经变硬之后，防止捏和组分之间的结合，如果进行修正，用低粘度的修正材料，则须延长时间才能进行，另一方面，会使石膏模型产生缺陷。此外，加入石蜡油会减低组合物粘附到牙模座壁的必须的粘附力。

根据本发明，在浆料中利用载有石蜡油的填料，避免了上述问题。为了消除浆料粘性，最好在浆料里只需加入4-5%按重量计的石蜡油，由于在填料表面已有1-2%按总填料重量计的石蜡油，这样，浆料最好仅含有2-4%按重量计的，本身又对载有石蜡油填料有亲合力的并且有较低的渗出趋势的纯石蜡油。用这种方式获得的软、可塑的组合物或牙模有相对长的适用期，就是说，在浆料里或牙模的橡胶上很难形成任何石蜡油滴，因此，既使把牙模长时间存放，也可以满意地进行牙模修正和/或制备出满意的石膏模型。

更进一步说，该组合物对牙模座壁的粘附问题已得到改进。

这样，本发明涉及含硅浆料组合物的无机填料，其特征在于，填料表面载有相对于总填料重量的0.5-5%，最好是1-2.5%的石蜡油。

如果适当地与常规的未改进的填料混合，根据本发明，在有机硅浆料中应含有30-90%按重量计（相对于浆料的总重），最好是50-80%按重量计的改进了的填料。

根据本发明，改进了的填料最好用于室温硬化的以聚硅氧烷为主的牙用组合物中。象在开始说明的那样，两种体系之间的区别在于用加成反应交联和用缩合反应交联。

体系中通过加成反应而交联的浆料的基本组份是：

a）分子中含有二个或多个乙烯基的有机聚硅氧烷

b）如果用常规的无机填料适当混合，根据本发明，则用疏水无机填料。

c）有机氢化聚硅氧烷作为交联剂

d）加速加成反应的催化剂