[发明专利]制备含氟素聚醚的方法

说明书

发明范围：

本发明是关于制备含卤素的聚醚的方法，更详细地说，本发明是关于含氟和/或氯的聚醚的制造方法。

发明概要：

本发明的目的：

提供本发明新型的含卤素聚醚的制造方法。

附图的简单说明：

图1是实例1中制得的化合物的红外光谱;

图2-4显示了实例14的反应过程中红外光谱随时间而变化的情况;

图5是实例25中制得的化合物的红外光谱;

图6是实例26中制得的化合物的红外光谱;

图7是实例28中制得的化合物的红外光谱。

发明的详细说明：

本发明新型的含卤素聚醚由多个重复单位构成，该重复单位可用下分子式表示：

式中a、b、c、d、e和f均为不小于0的整数且满足下列方程：

2≤a+b+c+d+e+f≤200和

1≤a+c+d+f

一般说来，本发明含卤素的聚醚包括下列聚醚：

（1）由多个重复单位构成的含氟聚醚，其重复单位的公子式为：

式中a的定义同上。

（2）由多个重复单位构成的含氟聚醚，其重复单位的分子式为：

式中a、d和f满足上述条件且符合下列方程：

1≤d+f

（3）由多个重复单位构成的含氟/氯的聚醚，其重复单位的分子式为：

式中a、b、c、d、e和f满足上述条件且符合下列方程：

1≤b+c+e

在本发明说明书的分子式中，多个重复单位的排列次序是无规则的，不必象该分子式所定义的那样。

通过2，2，3，3-四氟环氧丙烷的开环聚合可制备含氟聚醚（Ⅱ）。

2，2，3，3-四氟环氧丙烷是一种已知的化合物，将四氟乙烯和多聚甲醛在无水氟化氢中反应可制备这种化合物。

开环聚合通常是由聚合引发剂引发的，这里举两个引发剂的例子：（1）一种在质子惰性溶剂中生成活泼卤代阴离子的化合物（如碱金属卤化物）;（2）具有路易氏强酸性的化合物。

本发明对引发剂的用量没有严格规定，按2，2，3，3-四氟环氧丙烷的量计，引发剂的用量最好为0.001-30%（克分子），而0.01-10%（克分子）更佳。

碱金属卤化物的具体例子是氟化钾、碘化钾、溴化钾和氟化铯等。当用碱金属卤化物作引发剂来引发聚合作用时，生成的化合物通常具有下列分子式：

式中a的定义同上，A为氟、溴或碘。具有氟化酰基端基的化合物（Ⅴ）可用普通的方法和水解、酯化等转化成相应的酸、含碱金属的盐、酯或酰胺。

若氟化酰基具有下列分子式：R_fCOF（Ⅵ）

式中R_f是带有1-10个碳原子的全氟烃基，R_f′是带有1-10个碳原子的全氟烃基或具有下列结构式的基团，

P为0-50的整数，将此氟化酰基加到聚合体系中，用碱金属氟化物作聚合引发剂可制得化合物（Ⅴ），化合物（Ⅴ）中A是具有下列分子式的基团：

R_fCF₂O- （Ⅷ）

若将具有下列分子式：