[其他]结晶丙烯聚合物混合物无效
申请号: | 85101825 | 申请日: | 1985-04-01 |
公开(公告)号: | CN85101825B | 公开(公告)日: | 1988-08-24 |
发明(设计)人: | 冈田孝之;角五正弘;福井义治;若築;井马濑一郎;木村顺一 | 申请(专利权)人: | 住有化学工业株式会社 |
主分类号: | C08L23/12 | 分类号: | C08L23/12;//;2320);5300) |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 卢新华 |
地址: | 日本大阪市*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 结晶 丙烯 聚合物 混合物 | ||
本发明涉及具有良好结晶性能的丙烯聚合物混合物。
聚丙烯是一种合成树脂,它具有很高的刚性和机械强度,但是结晶速率却相对较慢。因此,在某些应用方面,其成粒型后的结晶性很低。其刚度也相应降低。或由于大量球晶的形成,聚合物的模制品的透明度较差,因而其商品的价值降低。
为了对聚丙烯的结晶度和透明度进行改变,曾做过许多试验,例如众所周知的例子是当加入芳香族羧酸的铝盐或钠盐,(日本公开专利、公布号NO80329/1983),或芳香族羧酸、芳香族金属磷酸盐或山梨糖醇衍生物(日本专利、公布号No.12460/1980和日本公开专利、公布号No.129036/1983)时,就成为形成晶核的试剂(称作成核试剂),并可减少上述存在的问题。在这些成核试剂中,山梨糖醇衍生物具有特别好的成核效应,但在其应用上,却受到限制。这是因为这种衍生物从树脂中流出,在薄膜成型过程中污染辊筒,并在加工过程中,产生令人厌恶的气味。常用的芳香族羧酸的铝盐,可用作成核试剂,但对改进聚丙烯透明度上却收效甚微。而且,由含有这种铝盐的聚丙烯所形成的薄膜,会产生大量的孔隙。
日本专利公报No.32430/1970介绍了改进聚丙烯透明度的方法,三组份共聚物系由丙烯,一种具有4-18个碳原子的α-烯烃和3-甲基丁烯-1聚合制备而成。但是这种共聚物的透明度仍不理想。即使应用3-甲基丁烯-1共聚物与聚丙烯相掺混,其聚丙烯透明度的改进仍然没有达到满意的效果。
鉴于上述缺点,本发明者,曾进行了广泛的研究工作,已经发现聚丙烯的结晶度和透明度可通过将晶体聚丙烯与乙烯环烷聚合物掺混的方法,得以改进。本发明就是以此发现为依据。
根据本发明,提出了晶体聚丙烯的成分。该成份包括了把晶体丙烯聚合物与乙烯环烷聚合物相掺混的混合物。乙烯环烷聚合物至少有6个碳原子。上述成分中含有重0.05ppm至10.000ppm的乙烯环烷单元。
图1为示意图,表示一种制作片材样品的压板,用于测量样品的光学性能。
本发明应用的结晶聚丙烯,表现方式为丙烯的均聚物,或丙烯与另外的有2个到18个碳原子的α-烯烃的无规或嵌段共聚物。具有2至18个碳原子的另外的α-烯烃示例包括了乙烯、丁烯-1、戊烯-1,己烯-1和辛烯-1。与丙烯共聚的另外的α-烯烃的数量至多为50%(克分子)/每克分子丙烯量。
乙烯环烷聚合物是至少有6个碳原子的乙烯环烷的均聚物,或者是乙烯环烷与少量[每克分子乙烯环烷至多20%(克分子)]另外的乙烯环烷的无规共聚物,或者是乙烯环烷与某种α-烯烃的无规共聚物,或者是乙烯环烷与某种α-烯烃的嵌段共聚物。与乙烯环烷进行共聚作用的α-烯烃是带有2到8个碳原子的像乙烯,丙烯,丁烯-1等烯烃。此乙烯环烷的嵌段共聚物是指乙烯环烷与不同的α-烯烃通过多步骤的聚合反应而得到的共聚物。例如(1)通过乙烯环烷在第一步的聚合反应和在第二步的丙烯的均聚合作用而得到的共聚物。(2)通过第一步的乙烯环烷的聚合作用和丙烯与另外的α-烯烃在第二步骤进行无规共聚合作用而得到的共聚物,(3)通过在第一步骤的丙烯的均聚合作用和第二步骤中乙烯环烷的聚合作用以及在第三步骤中丙烯的均聚合作用或在第三步骤中丙烯与另一种α-烯烃的共聚合作用而得到的共聚物。在这些乙烯环烷聚合物中,其嵌段共聚物是优选的,而乙烯环烷与丙烯的嵌段共聚物则更为优选(如1-3所示的系例)。用于制备乙烯环烷聚合物的具有至少6个碳原子的乙烯环烷的示例包括了乙烯环丁烷、乙烯环戊烷、乙烯-3-甲基环戊烷,乙烯环己烷、乙烯-2-甲基环己烷,乙烯-3-甲基环己烷和乙烯降冰片烷,乙烯环戊烷和乙烯环己烷更为适用,与乙烯环烷相聚合的其他乙烯环烷示例就是如上所叙述的乙烯环烷示例。
为了能取得改进的效果,勿需改变晶体聚丙烯的原有性能,本发明中晶体丙烯聚合物混合物中乙烯环烷单元的含量,按重量计,应为0.05-10,000ppm,适宜重量应为0.5-5000ppm,更适宜重量为0.5-1,000ppm。
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