[其他]一种高分子量线型聚苯硫醚的合成方法

说明书

本发明属于高分子量聚苯硫醚合成方法的改进。

高分子量聚苯硫醚合成方法，如美国专利 4,303,781所述，以对二氯苯，含水硫化钠或与水 的混合物，1，2，4-三氯苯为原料，加入含结 晶水的磷酸钠(或含水磷酸钾，或其它羧酸盐)作 催化剂，N-甲基-2-吡咯酮烷为溶剂，在190 ～275℃加压下进行缩聚反应。其中催化剂与硫化 钠克分子用量比为1∶0.1～1.5，在聚合前从室温 至202℃加热脱水后才聚合反应，可得支链的聚苯 硫醚，特性粘度不高于0.35(206℃，α-氯萘)，此 法合成聚苯硫醚，由于采用了多卤苯作原料，因此 不能得到线型聚苯硫醚；因为采用较高的温度和压 力，所以设备复杂，条件苛刻；加入反应中的物料 带有水，必须在反应前除去，致使反应时间增长， 溶剂损耗较大，同时因有水体系加热而导致部分原 料与溶剂的分解，这样系统中的配料比难于控制而 使产物分子量重现性差，并产生对设备的腐蚀问题； 反应体系组分较多，后处理困难。种种原因，使生 产成本较高。本发明的目的就在于寻找一种能克服 上述缺点并能合成理想的线型聚苯硫醚的方法。

本发明的要点是用对二氯苯，无水硫化钠为原 料，加无水磷酸钠为催化剂，其克分子用量比为对 二氯苯∶无水硫化钠∶无水磷酸钠＝1∶1∶0.75，以 六磷胺作溶剂，在210～228℃进行常压缩聚反应， 得到线型的高分子量聚苯硫醚，特性粘度达0.437。

本发明中所用无水硫化钠系采用工业硫化钠经 自来水溶解结晶纯制得九水硫化钠(Na₂S·9H₂O)， 然后将九水硫化钠进行减压(余压＜15毫米汞柱) 分段升温(常温到160℃)脱水而得。

本发明特性粘度的测定，以α-氯萘为溶剂， 0.4克聚苯硫醚/100毫升α-氯萘在206℃进行测 定，结果按下列公式计算：

〔η〕＝1nη_r/C

η_r＝t/t₀：…………相对粘度

t₀：溶剂流出时间；t：溶液流出时间

C：溶液浓度，克/毫升

本发明与已有技术相比，具有设备简单，反应 温度降低，合成周期缩短，溶剂利于回收产量质量 较高等优点。

实施例，在反应器中分别加入六磷胺100ml， 无水磷酸钠24.6克，含量为92％的无水硫化钠17.0 克，对二氯苯29.4克，在210-228℃反应5小时，得 白色(或近白色)混合物。用热去离子水和乙醇洗涤 反应产物，干燥，得聚苯硫醚19.8克，收率91.4％， 其特性粘度(η)0.437，其熔融粘度25949泊。