[其他]制取三唑醇的方法

说明书

本发明是关于三唑醇的制备方法。

三唑醇〔化学名称为1-（1，2，4-三唑-1-基）-3，3-二甲基-1-（4-氯苯氧基）-丁醇-2〕结构式为

它属于一种农业杀菌剂。制造三唑醇的方法，已公诸文献者，是将具有结构（Ⅱ）的粉锈宁用还原剂还原成化合物（Ⅰ）其反应如下：

已有的还原剂是甲脒亚磺酸（u·s·3，952，002）;硼氢化钠（Geroffen·2，720·949）;异丙醇铝（DE2，743，767）和甲酸/三乙胺加成物（Geroffen3，007，079）。采用硼氢化钠还原法成本高，异丙醇铝法不宜工业化;而甲酸/三乙胺法收率低，成本高，并且有三乙胺三废处理问题：甲脒亚磺酸法一方面在制备它时需要大量的过氧化氢，另一方面也有硫脲三废处理问题。

本发明的目的在于寻找一条收率高、成本低、宜于工业化、三废少的最佳工艺路线。

本发明采用甲酸/甲酸钠加成物为还原剂，在催化剂氯化亚铜催化下，将化合物（Ⅱ）还原为化合物（Ⅰ）其反应如下：

依据本发明所提供的方法制造三唑醇收率达93-94%，产品纯度87%。在产品成本上，较已知各种方法，可降低成本且在光学异构体为混合物的产品中，经气体色谱分析，A体平均含量为37.10%，B体平均含量为50.73%（现商品中A体含量为33.73%，B体含量为59.97%）。

实例：

将化合物（Ⅱ）（纯度85%以上，0.05克分子），无水甲酸（0.4～0.5克分子），甲酸钠（0.2～0.25克分子），氯化亚铜0.1～0.5克（占甲酸重量的0.43-2.17%）共置反应瓶中。加热搅拌，在130～180℃反应18～23小时，冷至60℃以下，加入适量的95%乙醇，搅拌回流15分钟，过滤除去甲酸钠，滤液在搅拌下，加入到适量的5%氢氧化钠溶液中，加完后继续搅拌，以保持析出沉淀不聚积为块状。冷却过滤，滤出沉淀，水洗抽干。所得沉淀为蓝色。若需除去铜离子，可将此蓝色沉淀，在搅拌下移入适量的浓氨水中，继续搅拌一小时，过滤，用水洗涤沉淀，得无色或黄褐色晶体，烘干，熔点98～101℃，收率为93～94%，纯度87%以上。

参考文献

〔1〕Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz，1982，89（6），309-24.