[其他]再生含有硫醇化合物的碱液流的方法

说明书

本发明是关于含有硫醇化合物的碱液流再生的工艺。

由于炼油或天然气处理工艺而产生的许多烃流均含有硫醇式硫化合物，为了减少臭味和（或）这些酸性物质的腐蚀性，通常处理烃流，以除去硫醇式硫化合物。例如，常用碱金属氢氧化物（如氢氧化钠或氢氧化钠或氢氧化钾）洗涤或接触烃流，以便从烃流中除去烷基或芳基硫醇。这样，硫化合物就以硫醇盐（即硫醇的金属盐）移入碱液流内。然后，将含有硫醇盐的碱溶液与烃流分开。为使整个处理工艺经济合理，碱溶液一般需要再生并循环使用。所谓“再生”是指除去碱液流中大部分（如果不是全部的话）硫醇盐，“再生”是通过氧化硫醇盐为二硫化物而实现的。难溶于碱液的二硫化物有机层可以从碱液中除去。为了进行氧化，通常要应用催化剂。美国专利No.3，574，093中所述催化剂如钴酞菁（Cobalt    Phthalocyanine），或它的衍生物如钴酞菁二磺酸盐（Cobalt    Phthalocyanine    disulfonate）均可用于本工艺。凡本领域的技术人员知道的合适的催化剂均可使用。再生碱液流的典型工艺是应用氧化区（Oxidation    Zone）。氧化区是指有利于进行接触的如蒸馏塔盘泡罩或具有适当填料〔如腊希圈（Raschigring）的塔。为了使硫醇盐氧化成二硫化物，将塔中的碱液流在氧化催化剂（要被再生的碱液流内一般加有催化剂）存在下与空气接触。这样的氧化区通常为比较大的氧化塔，在建造和维修方面均耗资很大。含有硫醇盐的废碱液通过氧化区之后，得到再生碱溶液和二硫化物的混合物，该混合物通常是很好的分散体。必须将混合物输入沉降层，在沉降槽内允许混合物停留一定时间，以便使分散体凝聚和分层。由于分散体的粒度很细，所以沉降槽必须比较大，并不断地采用有助于凝聚的机械和（或）化学手段，以保证二硫化物和碱液分离。为有效地解决再生碱液和二硫化物混合物的分离问题，有的采用将混合物和其他烃处理系统溶剂溶液接触的办法。

另一普通的再生工艺包括用空气或蒸汽汽提碱液流的硫醇盐，该工艺也需要相当大的设备和能量。

如前所述，为使分散的二硫化物-碱液混合物的两相凝聚和分离，需要沉降槽。解决分散或乳化混合物的分离，必须要有较大的设备和费用。从碱液流中除去全部硫化合物，受几个因素限制：反映硫醇盐氧化成二硫化物效率的设备容量;从碱液中分离生成的二硫化物，或从碱液中分离二硫化物和溶剂混合物的净化程度或效果。当然，加大工艺设备，同时也要增加设备安装费用和运转费用，这些都是增加的不利因素。

从烃流中除去硫醇的一般方法是将碱液（如氢氧化钠水溶液）和含有硫醇式硫化合物的各种烃流接触。使硫醇在碱液中被吸收，并与碱液反应形成硫醇盐，从而使硫醇从烃流中分离。然后再生含有碱液的硫醇盐，以除去硫醇盐，并使碱液重新使用，也是常用的方法。再生碱溶液的各种方法是：在氧化催化剂存在下，使硫醇盐氧化成二硫化物。常用的催化剂有某些金属螯合物，如钴酞菁二磺酸盐。该方法产生了再生的碱液和二硫化物的混合物。再生碱液重新使用之前，必须将二硫化物分离出来。硫醇盐氧化成二硫化物，并从二硫化物中分离再生碱液，一般是分别进行的。而且，通常分离不完全，即过量的二硫化物仍然存在于碱液中，而再生碱液内仍然有二硫化物。这些缺点限制了再生碱液再用来萃取烃流中的硫化合物。因为吸入的二硫化物（硫化合物）能够反萃取回烃流中，所以不能达到用碱液处理烃除去硫化合物的目的。

美国专利No.2，921，021（Urban等）介绍，用碱液处理酸性烃蒸馏液。含有硫醇盐的废碱液然后与空气在再生器内混合，硫醇盐氧化成二硫化物。再生的碱液化物成为极细的分散混合物。使分散体通过凝聚系统，然后再输送到沉降槽，在沉降槽中二硫化物与碱液分离。大部分二硫化物在沉降槽中除去后，再用石脑油洗涤，以除去留在碱液中的二硫化物。

美国专利No.2，853，432（Gleim等）介绍，用酞菁为催化剂使废碱液氧化而再生。例如使碱液中的硫醇盐氧化成二硫化物，然后在再生区将二硫化物用撇去法（Skimming）或使二硫化物溶解在适当溶剂（如石脑油）中，以除去二硫化物。