[其他]热粘合树脂组合物及其复合铝箔

说明书

本发明涉及热粘合树脂组合物和复合上该组合物的热密封用铝箔，特别涉及到热密封盛装食品等的玻璃容器口所用铝箔上的粘合层。

近代食品工业中，被称为无盖密封的包装技术已引起普遍的关注。它包括将食品装入玻璃容器内，並用一种特殊类型的铝箔热密封容器口。此技术代替用螺口瓶盖密封盛装食品的玻璃容器之常用技术。该铝箔通常是一种复合结构，在20～70微米厚的铝箔的一个表面上涂有涂复层，或者直接复合上或是通过如聚乙烯薄膜一类塑料层再复合上不同类型的粘合剂。要求这类粘合剂不仅对铝箔或聚乙烯薄膜之类的薄片材料有牢固的粘合性，而且对玻璃也应有适度的粘合性。换句话说，这种组合物需要具有足以完好地密封玻璃容器的粘合强度，並且亦要求在剥除封口时易于启封，即具有所谓的“易剥离”性。即使被密封的玻璃容器上有一部份被诸如食品之类的装入物轻度沾污时，仍必须有足够的粘合强度。

除此之外，还要求此组合物具有所谓“洁净剥离”性，即在除去密封部份之后，容器上不留有粘合剂，保持瓶口的洁净。

此外，即使在玻璃容器中盛装食品的此种产品有时会长期贮存，在此期间，粘合强度不应削弱。甚至在玻璃容器中盛装果汁或酒类的液态食品或者盛装如果子酱一类的含水量高的食品时，总是在与水保持接触的情况下，仍必须要求这类粘合剂长期保持粘合或粘结性能。

从密封工序的工作效率考虑，要求铝箔上的粘合层不应有所谓“粘连”（blocking）性。食品工业中，往玻璃容器中盛装食品和密封该玻璃容器通常在传送带上按流水作业方式进行的，此工序首先应按一定的形状冲切出铝箔片，然后，通过收集器、滑道等等，将它放置在容器口的预定位置上。若在这种情况下，铝箔片上的粘合层有“粘连”性，则难以从冲模中移去冲切出的箔片，因此，有碍于将箔片顺利地输送到容器口，因而往容器中装填食品的工作效率将显著地降低。

为此，在热密封的粘合方面试验了现有的各种类型的热熔性粘合剂。

本发明人已发现，通过将羧基引入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的皂化产物或其金属盐制成的改性树脂，经熔融混合后制得的树脂组合物（以下有时简称为“HEVA-C”）具有用作热密封铝箔上的粘合剂所需要具备的许多优良性能，特别适用于作热密封的粘合剂。

迄今为止，已知的热密封粘合剂有单烯烃-不能和羧酸共聚物的金属盐或该金属盐与单烯烃-不饱和羧酸共聚物的混合物。这些粘合剂仍然有需解决耐水性不良的问题，因此，作为密封材料的这些粘合剂难以用于密封盛装含水食品的容器。

除此以外，这类共聚物树脂的薄膜本来就有“粘连”性，因此，使用各种添加剂是必不可少的。

已有人建议将羧基引入由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化制备的产物而获得改性树脂，然而，用该树脂单独复合的铝箔有一个缺点，就是将上述各种食品装入容器中以及用该铝箔密封容器的工作效率仍没有得到改善。

采用这类树脂能够改善耐水性，但是，如果不是加热到200℃上，实际上如果不达到250～270℃，用这种复合铝箔热密封玻璃瓶口时便缺乏足够的粘合强度。在如此高温下热密封，不仅会造成粘结在瓶口附近的部分食品变质，而且还会产生其他问题，例如，为了防止瓶口的破裂和损坏，通常在热密封设备的热源联结处采用耐热橡胶的缓冲垫片，高温将引起此缓冲垫片的损坏和降解。因此，食品工业中十分希望发展一种能够允许在不高于200℃，最好能在150～180℃范围内进行热密封的热粘合树脂组合物，同时，还希望即使在此条件下进行热密封，也能获得优良的粘合强度和耐水性能。但是，还没有人研制出此种组合物。

本发明的目的之一是提供具有低温热密封性、“易剥离”性、“洁净剥离”性和优良耐水性的热粘合树脂组合物。

本发明的另一个目的是提供与铝箔复合时“粘连”性极低的热粘合树脂组合物。

为此，本发明论述了：（1）热粘合树脂组合物，该树脂组合物包括（a）乙酸乙烯酯重量含量为10～55%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产物与不饱和羧酸或不饱和二元羧酸酐反应得到的羧基改性树脂和（b）单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐，（2）用热粘合树脂组合物复合的热密封铝箔，该树脂组合物包含（a）乙酸乙烯酯重量含量为10～55%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产物与不饱和羧酸或不饱和二元羧酸酐反应得到的羧基改性树脂和（b）单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐。