[其他]一种以镍络合物为催化剂的新型硅橡胶硫化方法

说明书

本发明属于硅橡胶的加工成型问题。

自从加成型硅橡胶这一新的胶种出现以来，随之要解决的一个重要问题就是催化剂的选择。

U.S.P.4.061，609（1977）;B.P.1212410（1970）;橡胶参考资料（2），10-12（1982）等有关文献上报告的氯铂酸催化剂（H₂P_tCL₆·6H₂O），使用方便，效果极好。其缺点除了用贵金属作催化剂，成品较高以外，还因其过于活泼，易发生“早硫”，即在混炼时或者稍稍停放便自行熟化，使得胶料不能成型，造成了不可挽回的损失。B.P.1141860;U.S.P、3、445，420;RubberChcmistryandtechnology52（3），449（1979）等有关文献指出，在使用氯铂酸催化剂时，为了防止早熟，必须加入少许抑制剂，亦称硫化延迟剂，这就使生产又复杂了一步。

化学情报资料（硅橡胶）37期（14页）提出了用钌铑钯铱等的氯化物（Rucl）₃ClRhp（C₆H₅）₃、PdCI₂I_rCl₃或〔（C₆H₅）₃P〕₂I_rCI₂代替氯铂酸作催化剂，其结果并不比后者好，而且有的要比铂还要贵得多。

化工情报资料（硅橡胶）37期（14页）及Polymer-Sci，USSRA171004（1975）文献上提出不用贵金属而用其它过渡元素的络合物八羰基二钴〔CO₂（CO）₈〕，作催化剂，虽然取得一定的效果，但所得硫化胶强度并不理想，而且这种催化剂也不便宜，毒性大，生产不安全。

为了克服已有技术所存在的缺点，本发明找到一种价格较低而用于新型硅橡胶效果极好的催化剂，可以满足工业生产的要求。

本发明是使用镍络合物作催化剂，其组成是NiCl₂（PPh₃）₂+CuCl。这种催化剂对一般乙烯基硅橡胶进行加工成型硫化时，催化效果并不好，所得胶片是半熟的（工业上称为“欠硫”），这是因为一般乙烯基硅橡胶上的乙烯基不太活泼，不集中的缘故。因此该催化剂仅对那种具有集中而又活泼的硅橡胶才有效。本发明所用的这种特种橡胶的结构是：

关于这种新型乙烯基硅橡胶（A）的制备方法，见本发明人的另一专利申请，题目是“高模量高强度硅橡胶的制造方法”。

在（A）的分子结构中，由于硅橡胶分子链中含有一定的侧链，侧链中硅原子上联有三个乙烯基，它们即集中又互相影响而活化，因此极易在镍络合物的催化下使含H硅油中的Si-H键和侧链上的Si-CH＝CH₂基发生加成反应而交联，所得硫化胶物理性能也比较好。

下面是胶料的配方和成型条件。

1）胶料配方

生胶（A）M、W40万以上，乙烯基含量0.33～0.75%100份。4＃气相SiO₂，比表面175米²/克以上，47份。结构化控制剂环硅氮烷（八甲基环四硅氮烷，或六甲基环三硅氮烷）6-12份。

含H硅油，含H量1.1-1.4%加入量使Si-H/Si-CH＝CH₂

＝1.2～3.5

催化剂镍络合物NiCI₂（PPh₃）₂+CuCl0.06-0.08份。

2）成型条件

温度170℃;压力30-50kg/cm²;时间30分钟，二段硫化，200℃×4小时。

使用镍络合物催化剂价格便宜，生产成本大大地降低，而且生产中不易发生早期硫化，不需加控制剂，简化了生产手续，无毒性，生产安全。

最佳实施例：

（1）催化剂的制备