[其他]含有聚乙烯醇缩醛产物的抗冻乳液

说明书

本发明属于抗冻乳液的几种产品。作为粘合剂等用的聚醋酸乙烯及醋酸乙烯与其它单体（例如：甲基丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸酐等）的共聚物、聚甲基丙烯酸酯类及聚丙烯酸酯类等乳液，广泛地应用于木材加工、皮革处理、纤维加工、涂料制造、纸张加工、水泥构件增强等方面，是需要量很大的产品。但是，这些乳液都存在一个不耐严寒的缺点，它们一经冻结就完全失效，对产品的冬季运输和贮存带来极大的不便，常有大量产品被冷坏的事件发生。为了防止产品冻坏，一般采用加厚包装或者在上述产品中添加乙二醇或者甘油之类抗冻剂，以降低凝固温度。然而，这些措施的作用极其有限，在-30℃的严寒下，根本无法解决产品的运输和贮存问题。另外，乙二醇或者甘油的加入还会对产品的粘合质量带来不利影响。

本发明旨在解决这一问题并改善产品的外观质量。

本发明的特征是：先制备一种乳化剂，再用这种乳化剂来生产聚醋酸乙烯及醋酸乙烯与其它单体的共聚物、聚甲基丙烯酸酯类及聚丙烯酸酯类乳液。由此获得的这些乳液具有良好的抗冻性能和流动性。

实施例：

配方：

聚乙烯醇    77kg

水    623kg

甲醛（浓度：37%）    17.5kg

硫酸（浓度：20%）    17.5kg

氢氧化钠（浓度：20%）    适宜

缩合反应在装有推进或搅拌器的不锈钢反应釜中进行，搅拌转速为70转/分。将623公斤水装入反应釜，开动搅拌器，加入77公斤聚乙烯醇，加热到80℃左右，使聚乙烯醇完全溶解。把溶液温度调整到80±3℃，缓缓加入稀硫酸（在不使聚乙烯醇变黄或者析出的条件下，尽快加入），继续把温度调整到80±3℃，及时加入17.5公斤甲醛，在80±3℃下保持40分钟（以甲醛加入时起算），再缓缓加入氢氧化钠（以在溶液不析出固状物的前提下尽快完成，别延误时间），中和至PH＝7。中和后，立即打开反应釜的加料口，排除残存的甲醛。两小时后，关闭搅拌器，产物即是乳化剂水溶液。注意：由于各批购买的聚乙烯醇中的醋酸基含量各异，故在制造乳化剂时甲醛的用量应作相应改变（由小试确定）。

用上述方法制得的乳化剂，以某一特定方式制得了聚醋酸乙烯乳液。这种乳液经历了在-30℃的条件下持续冷冻三十天和在三十天中、在-30℃到40℃的范围内、反复四次的冷冻和融化的试验，乳液仍保持其良好的使用效果。

在上述试验的基础上，又用丁醛等其它醛来代替甲醛制备了聚乙烯醇的缩醛产物乳化剂。用这些乳化剂制备了聚醋酸乙烯乳液，也获得了抗冻效果良好的产品。本发明又将这些乳化剂应用于上述的诸如醋酸乙烯与甲基丙烯酸甲酯，顺丁烯二酸酐等的共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丁酯等乳液的制备，都获得了令人鼓舞的结果，其中以聚乙烯醇缩甲醛作乳化剂效果最佳。

结论：从聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛等乳化剂用于聚醋酸乙烯乳液的制备并获得令人满意的效果开始，到将这些乳化剂推广应用到醋酸乙烯与甲基丙烯酸甲酯，顺丁烯二酸酐等的共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丁酯等乳液的制备，并作了初步的抗冻试验，所有结果都令人鼓舞（抗冻性能都有相当程度的改善）。可以断言：对于前述的聚醋酸乙烯及醋酸乙烯与其它单体的共聚物、聚甲基丙烯酸酯类及聚丙烯酸酯类等乳液，用聚乙烯醇的缩醛产物作为乳化剂，来改善其抗冻性能是具有普遍效果的;只要进一步探索乳化剂的配方和制备条件和上述种种乳液的工艺，无疑可以获得理想的抗冻效果。