[发明专利]含单官能单体的牙齿修补组合物

说明书

本发明是有关含单官能芳香族或环状脂族丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的牙齿修补组合物。

美国专利申请509770（1983年7月1日提出申请，题为“机械性能和水解稳定性得到改进的牙齿修补组合物”）以及转让于相同受让人的该申请公开了含一种单体（单体中至少含有二个烯属不饱和基团）、一种聚合引发剂和一种填料的牙齿修补组合物。在该申请的发明中，单体和填料均是疏水的（发明中规定），填料的粒径有严格规定，组合物的配比也有严格规定。该申请的牙齿修补组合物具有优良的性能，与标明用于Ⅱ级修补（即修补的齿的啮合面）的其它牙齿修补料相比，迄今为止，该发明的牙齿修补组合物可称得上是竞争的皎皎者，其特性优于大多数（不是所有）市售树脂型牙齿修补料。

本发明是有关树脂型牙齿修补料的一种改进，特别是，本发明对于改进上述申请中所述的修补组合物是十分用的。

本发明提供的一种牙齿修补组合物由下列成分组成：至少含二个烯属不饱和基团的一种可聚合成分、该聚合成分的一种聚合引发剂、一种填料以及少量的一种单官能芳香族或环状脂族丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。单官能单体最好包括甲基丙烯酸苄酯和3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯。

McNall在美国专利3955282中以及Lee等人在美国专利4340529中提出，可用甲基丙烯酸苄酯作畸齿校整托架粘固粉的一种成分。

O′sullivan等人在美国专利3931678和4243578中提出，可用甲基丙烯酸酯作氨基甲酸乙酯聚合物基填牙胶料的溶剂。

Lee等人在美国专利4340532中提出，用甲基丙烯酸环己酯作牙齿胶粘剂的一种可能的单体成分。

本发明的组合物至少含有一种可聚合的成分，该成分至少含二个烯属不饱和基团。这些物料在本技术领域是众所周知的，只需举几个例子就能加以说明。烯属不饱和化合物最好为一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，特别是含有二个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的化合物，因为多官能丙烯酸酯在聚合时的收缩性要比单官能丙烯酸酯小，而且还具有交联作用。本发明所用的特定类型的丙烯酸酯包括：链烷二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如，C-C链烷二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如，1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯和1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯;聚亚烷基二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如，三甘醇二甲基丙烯酸酯和四甘醇二甲基丙烯酸酯;双酚-A丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;烷氧基化双酚-A丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如，乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯;双酚-A-二环氧丙基二甲基丙烯酸酯，如，乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯;双酚-A二环氧丙基二甲基丙烯酸酯（“bis-GMA”）;以及类似物。可用的其它多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括：以甲基丙烯酸酯封端的聚氨基甲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三丙烯酸酯以及类似物。

本发明的牙齿修补组合物含有一种聚合引发剂。这种引发剂在本技术领域是公知的，可按惯常的配比使用。举例来说，该组合物可分成下列两部分：一部分含有一种氧化物，如过氧化甲苯酰;另一部分含有一种氧化物的活化剂，如N，N-二-（2-羟乙基）-对-甲苯胺。也可使用本技术领域公知的其它引发剂体系。

为使生成的孔隙减至最少，在本发明中所用的引发剂最好是一种光敏引发剂体系，这样可以避免当采用双成分自固化复合体系时所必须的在临使用前进行混合的步骤。在此情况下，可用一种单组合体系。使树脂、填料和这种光敏引发剂体系在真空条件下混合以减少孔隙的生成。牙科医生或牙科技术人员在使用前不必再搅合该组合物。这种光敏引发剂体系包括：苯偶姻、苯偶姻醚和酯、2，2-二乙氧基乙酰苯以及二酮化合物加一种叔胺还原剂，如Dart等人在美国专利4071424中所介绍的那些光敏引发剂体系。作为光敏引发剂的具体例子包括：苯偶酰和/或樟脑醌加N，N-二甲基氨基乙基异丁烯酸酯或乙基4-（N，N-二甲氨基）苯甲酸酯。

本发明的组合物含有填料，例如，二氧化硅、粉状玻璃、粉状石英或类似的普通填料。

本发明所用的填料，是体积平均粒径在15微米以下，最好在5微米以下。30%的填料颗粒，最好70-100%的填料颗粒，其粒径在5微米以下。这种填料的用量（按体积计）约为35%～78%（以填料加可聚合成分的体积计算）。因此，所用的填料比例是比较高的。35%～78%的体积百分数相当于50%～95%的本发明牙齿修补组合物的重量百分数，这取决于填料的比重。