[其他]除去三氯化铝残留物的方法

说明书

本发明涉及一种从有机化学反应生成物中除去AlCl_３催化剂残留物的后处理方法。

使用无水AlCl_３作为副-克反应催化剂或使烯烃在无水AlCl_３存在下进行聚合是有机合成中常用的方法。通常，在进行完这类反应后生成的AlCl_３淤渣大部分用沉淀-倾泻法除去，但仍有少量淤渣残留在反应物中。由于淤渣的存在，将对产品的进一步处理和最后产物的质量产生各种不利的影响，必须完全除去。

经典的方法是直接用NaOH水溶液来洗涤反应生成物，然后再进行水洗（见Usup2，631，953;Geroffen2，458，187;USSR707，902;Usup4，148，834;pol，pl117，979）。但这种方法在洗涤过程中容易引起乳化，影响产品的收率，特别是在处理那些分子量较大的反应生成物如重烷基苯时更是如此。

用醇解的办法来除去AlCl_３（见Fr1，008，488;Usup3，108，973）则醇的回收过程复杂，成本昂贵。

Fr966，983及Belg613，108曾介绍用通NH_３形成络合物再过滤的办法来进行处理，但过滤速度慢，滤液中仍溶有不少络合物，在以后的蒸馏过程中，络合物发生升华，会使塔盘堵塞。如果采用通NH_３再水洗的办法，虽可克服过滤困难的缺点，但洗涤中仍然存在乳化问题，也不能完全除去反应中生成的铝的络合物，蒸馏时仍然会堵塞塔盘。

本发明的目的就是要找到一种合适的后处理方法来除去反应物中残存的AlCl_３及其生成物。

本发明的要点是在反应完毕已沉降除去大部分AlCl_３的反应生成物中加入一定量的H_２O，在一定温度下使残存的AlCl_３充分水解后再加入CaO中和所产生的酸;同时一部分CaO与多余的H_２O发生反应。最后，反应生成物中基本无H_２O存在，从而避免了乳化现象发生，使后面的过滤及进一步的处理很容易进行。

本发明方法中所说的一定量的H_２O为反应物中残存的AlCl_３当量的2～5倍，最好为3～4倍;所说的水解温度为25～80℃，最好为45～60℃;CaO的用量为加入水量的1～4倍（当量），最好为1～1.5倍。

上述方法的过滤过程可以直接进行，也可以加入硅藻土和/或白土等助滤剂助滤。合适的过滤温度为110～160℃，最好为120～140℃。

上述方法可用于任何使用无水AlCl_３的有机化学反应生成物的后处理过程中，特别适用于6～30碳的α-烯烃与芳烃的烷基化反应及6～30碳烯烃自聚产物的后处理中以及用AlCl_３对原料进行精制处理的过程中。本发明的方法对于合成洗涤剂、磺酸盐添加剂、合成润滑剂的中间产物或最后产物的后处理都有很好的效果。

下面的实施例进一步说明了本发明的实质性特点。

例1～例4说明上述方法在合成烷基苯方面的应用。

例1

将78克苯加入到500毫升装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的三口烧瓶中，室温下加入8.4克无水AlCl_３进行搅拌，然后升温到75℃，在1小时内滴加化学纯的α-十二碳烯168克进行反应，保持该温度再搅拌1小时，然后将反应物静置过夜，分出淤渣15.2克。反应液中含AlCl_３0.078毫克当量/克，将反应液重新放入三口瓶中，加H_２O0.7克。升温至40℃保持15分钟，加入CaO3克，再搅拌15分钟，升温脱苯，在120℃下保持半小时，然后加入白土1.68克保持半小时，趁热过滤，1分钟滤完。

例2

按照例1中同样的装置和操作步骤进行反应和处理，反应物组成如下：

苯78克

无水AlCl_３11.2克

α-十六碳烯224克

AlCl_３淤渣43.3克

反应物酸值0.027毫克当量/克

H_２O0.4克

CaO2.4克

白土（或硅藻土）2.24克