[其他]用于生产中间馏份的新的加氢裂化催化剂无效
申请号: | 85103645 | 申请日: | 1985-05-20 |
公开(公告)号: | CN85103645A | 公开(公告)日: | 1987-01-14 |
发明(设计)人: | 迪弗雷纳;马西林 | 申请(专利权)人: | 法国催化剂产品公司 |
主分类号: | B01J23/00 | 分类号: | B01J23/00;C10G47/16 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 巫肖南,李雒英 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 生产 中间 加氢裂化催化剂 | ||
本发明是有关石油重馏份加氢转化的催化剂,至少包括一种经特殊改进的酸式Y型沸石作为基本组份。
石油重馏份的加氢裂化是一很为重要的炼制方法,可将商业价值低的很重的原料生产出较轻的馏份,如汽油、喷气燃料和轻柴油,这是炼厂为使其产品达到所要求的结构所需要的。与催化裂化相比较,催化加氢裂化的优点在于可得到质量很好的中间馏份、喷气燃料和柴油。另一方面,所生产的汽油的辛烷值则大大低于从催化裂化所得的汽油的辛烷值。
用于加氢裂化的催化剂全部都是双功能型的,由一酸性功能与一加氢的功能相结合。酸性功能是由有一个表面酸度的比表面很大的(约150至800米2/克)基料所提供,如卤化的氧化铝(特别是经氯化的或经氟化的氧化铝),氧化硼与氧化铝相组合元是形硅石-氧化铝和沸石。加氢功能是由或元素周期表弟Ⅷ族的一个或几个金属所形成,例如镍、钯或铂,或者由至少从周期中第Ⅺ族中所送出的两种金属(尤其是钼和钨)和周期表弟Ⅷ族的两种金属(尤其是钴和镍)的组合,至少属于两个不同族(指已提到的Ⅵ和Ⅷ族)的两种金属的组合。
两种各自的酸性和加氢功能之间的平衡,是影响催化剂的活性和选择性的基本参数。酸性的功能弱而加氢功能强,催化剂的活性就低,一般是在高温下(约≥390°),和在低空速下操作,VVH表示每小时每单位体积催化剂所处理的原料体积数,一般小于2。但它却对中间馏份具有好的选择性。相反强的酸性功能和弱的加氢功能的催化剂活性很高,但对中间馏份的选择性却很差。
在已有的催化裂化催化剂中,大部分是弱酸性基料,例如无定形硅-铝催化剂。这些体系用于生产质量很好的中间馏份,或者当它的酸性很弱时,还用于生产油基。
在低酸性基料中,还包括无定形硅石一氧化铝组。许多市售的如氢裂化催剂是由硅石一氧化铝或弟Ⅷ族的一个金属相组合,或较好的是,当原料中要处理有害的杂原子含量超过0.5%(重量)时,与弟ⅥB族和Ⅷ族的金属的硫化物相组合。这些体系对中间馏份的选择性很好,生成的产物质量好。这些催化剂,就其最小的酸性而言,还能生产润滑油和基础油。这些基于无定形基料的催化体系,如已指出过的,是活性低。
酸性沸石较其他已指出过的酸性基料的优点是具有较高的酸度。含有这种高酸度的新催化剂,因此活性更高,为此可在较低温度下和/或在一较大的空速下(VVH)进行操作。另一方面,较高的酸度改进了催化剂的相应的两种酸性加氢功能之间的平衡,这样与现有的催化剂相比可以很大地改进催化剂的选择性:现有的催化剂的裂解能力大,所以生成的汽油较中间馏份为多。
本发明是有关一种新型沸石催化剂,该催化剂含有一种物理性能和酸度经特殊改进的沸石,和一种基于氧化铝或以后将说明的氧化物相组合的无定型基料,并且尤其是以大部分的孔是由孔径大于7.5mm的孔所组成为特征。这种新型催化剂较之现有技术中以沸石为基础的其他体系具有相当大的活性和中间馏份选择性。
用于本发明的催化剂的沸石(2至80%(重量)最好为3至50%)是一种酸性HY沸石,具有许多特点,其测定方法将在后面细述:SiO2/Al2O3之比约在8和70之间,较好为12和40之间;在1100℃下经锻烧后沸石中的钠含量小于0.15%(重量);单元网格的结晶参数a0在24.55×10-10米和24.24×10-10米之间,最好是24.38×10-10和24.26×10-10米之间;钠离子再再生容量CNa,以每100克经中和经煅烧改进的沸石的钠的克数表示,大于0.85(钠离子再生容量CNa将在以后章节中予以详细说明);以BET法测定的比表面大于400米2/克(较好为大于550米2/克),在25℃下水蒸汽吸附容量,分压为2.6托时(346.6帕)(P/P0=0.10),大于约6%(重量),双峰型微孔分布以BJH方法测定除包括典型的集中在直径为0.8-0.9nm的孔结构之外,还包括二次粒子间微孔,分布更竟,范围在1.5至8.0nm的值,最好为2.0和6.0nm,所说的二次微孔,占沸石的孔容为1至20%,如后面所述。
用由下面方法来测定不同的特性:
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