[发明专利]自动进料方法

说明书

该发明是关于分析仪器、特别是液相色谱仪用的自动进料方法，更详细地说是关于改善导入流动相送液管（分析管路）料液计量精度的液相色谱仪用的自动进料方法。

以前液相色谱仪用试样进料量可变型的自动进料装置，如图1所示，包括有吸入和排出料液的试样吸入管（1）、将试样液导入到流动相输送管（2）上的料液导入管（试样环形管）（3），能将试样环形管切换到试样吸入管（1）或流动相输送管（2）及连接排出口（6）的管路切换阀（4）和冲洗液输送管（5）。从试样吸入管（1）的顶端的试样吸入针（6）的前端到管路切换阀（4）之间的试样吸入管（1）的容易V₀加上分析用料液量V₁做为试样液量（V₀+V₁）。用试样吸入管（1）上的注射器（7）将该液量吸入，然后导入到流动相输送管（2）上。

但是，该方法由于吸入料液的料头充满试样吸入管（1），因冲洗液稀释产生所谓的扩散现象，因此，在微量吸入料液时，如1～20μl，则用注射器（7）吸入的料液量向试样环形管（3）实际注入的量，如图2所示的那样产生了非线性误差。

这种现象，根据泰勒（Tayler）的扩散理论，层流中的试样液带的扩散体积σVCm³由下式给出

σV^a= (d^aVrF)/(96D)

d：料液流经管的内径（cm）

Vr：料液流经管的容积（cm³）

F：流速（cm³/sec）

D：扩散系数，通常（1～3）×10^-5cm²/sec

为此，用扩散系数D修正上述误差，修正值的大小随试样液的种类和试样吸入前试样吸入管（1）等处充满的冲洗液的种类不同而不同，但这种修正方法是非常麻烦的。

另外，试样环形管（3）内的料液顶部A如图3所示，由于沿吸入方向形成下降的浓度梯度，所以像上述微量料液的情况下，导入到流动相输送管（2）的料液量将产生偏差，导入量的重复性肯定差。

此外，对于这种装置，如果试样导入量的范围比较宽，例如做分析用时1～200μl，做分离用时500μl～10ml，而注射器的容积又比较大的话，那么，导入大量的料液时还能够保持比较好的精度，而导入微量的料液时，为了保持一定的计量（注入）精度，过去都是采用更换注射器的办法，使注射器的容积与每次导入的试样量相对应。

鉴于以上情况，为了防止料液在吸入时发生扩散以及料液顶部浓度下降，本发明的目的就是提供能够正确计量1～20μl的微量试样，同时既使在试样加入量增加时也不用更换注射器，而只用一个微量计量用的注射器就能够吸入大量试样的自动进料方法。

本发明的特点是用注射器将料液吸到试样吸入管的试样导入口，然后再把试样切换连接到分析管路上。关于在分析管路上导入定量料液的自动进料方法，首先是在试样导入口连接试样吸入管之前，用微量计量注射器从试样瓶先吸到注射器内，之后再将试样导入口接到试样吸入管上，这样就可以吸入定量的试样。

以下图所示实施例为基础，对本发明进行详细叙述。

图4～图6示出了液相色谱用的自动进料装置（8）的全部组装图。另外，与原来相同构成的部件，标以相同的序号，并省略说明。

（9）冲洗液，（10）冲洗泵，（11）节流阀，（12）流动相，（13）流动相泵，（14）色谱柱，（15）检测器，（16）试样瓶;（17）注射器（7）的柱塞，（23）试样液。

（18）是冲洗液的排液处（具体参照图6），由内筒（19）和外筒（20）组成，冲洗液（9）从内筒（19）溢流到外筒（20），然后从外筒排出。排液处（18）在冲洗液溢流时，对插入内筒（19）里的试样吸入针（6）的外表面进行了清洗。此外，冲洗液（9）和流动相最好是相同结构的容器。

（21）是连接管路切换阀（4）、注射器柱塞（17）、试样吸入针（6）、节流阀（11）以及冲洗泵（10）等的电器控制盘，控制这些部分的操作。此外，（22）称为管K，表示从试样吸入针（6）的顶端到管路切换阀（4）之间的管路。

（24）是架设在试样吸入管（1）上的管路切换阀（4）和注射器（7）之间起隔断作用的排液用的三通阀，它是一种在管路切换时，容量不发生变化的滑动型阀。通过该阀使排液支管（25）接在试样液吸入管（1）上。

下面是关于上述结构的自动进料装置（8）的操作说明。