[其他]乙酰乙酰胺-N-磺氟化物结晶盐类的制法

说明书

乙酰乙酰胺-N-磺氟化物（Acetoacetamide-N-sufofluoride）的化学式为CH₃-CO-CH₂-CONHSO₂F。

由于氮原子上连有酸性氢原子，使得此化合物能生成盐基性盐类。这些盐类例如三乙基氨盐（triethyl-ammonium    salt）是主要的中间产物，特别是在制造无毒性的6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物（6-methyl-3，4-dihydor-1，2，3-Oxathiazin-4-one-2，2-dioxide）盐类时。因为某些此类的盐具有明显的甜味，故可在食品中做增甜剂使用。在无毒性的6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物盐类中，以其钾盐（一般称之为雅夕沙菲K“AcesulfameK”或直称雅夕沙菲）最为重要。增甜剂雅夕沙菲可以按下述方法制得，比如：由乙酰乙酰胺-N-磺氟化物的三乙基铵盐与2当量的钾碱（如选用KOH），最好在甲醇或者水溶液中进行反应而制得：

“雅夕莎菲”

德国专利说明书2，453，063，中说明，制取带有有机化氮基的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物盐类，可以用氨基磺氟化物（（amidosolfofluoide）H₂NSO₂F与至少接近等当量的双乙烯酮（diketene）在-30℃-100℃之间的温度下进行反应，其中适宜的温度范围是-20℃-50℃之间，特别以-10℃至30℃之间为最适宜。在每一摩尔的氨基磺氟化物中至少应含有一克当量的有机化氮基，整个反应在或不在惰性有机溶剂中进行。比如：若用三乙胺（trietly lamine）作为有机化氮基，整个反应程序可用下图表示：

由此方法得到的带有有机化氮基的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物盐类一般是以油状稠度的褐色非晶性化合物形态存在，仅在一些例外的情况下才以固态结晶形态出现。在德国专利说明书2，453，063中所提出的12个具体实例中，只有一个实例（实例12）其产物乙酰乙酰胺-N-磺氟化物的四甲基铵盐（tetramethylethylenecl-iamine）据报告为固体且为结晶状态。

因为产品呈非结晶的油状物状态，实已构成一其一大缺点，所以本发明的目的就是提供制取结晶性的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物盐类的方法，使其能无例外地制成结晶状产物。

本发明的结果是通过用无机盐基来取代在德国专利说明书2，453，063制备过程中使用的有机性氮基来实现的。

因此，本发明提供了一个制备结晶性乙酰乙酰胺-N-磺氟化物盐类的方法，就是由氨基磺氟化物和双乙烯酮在溶有盐基的惰性有机溶剂中反应而成，在此过程中使用的盐基是无机盐基。

适宜的无机盐机是碱金属族元素的碳酸盐类或碳酸氢化物（hydrogencarbonates）（锂，钠，钾，铷和铯），其中最适宜的是碳酸钾和碳酸氢钾，尤其以碳酸钾为最佳。至于无机盐基的使用量，以每摩尔氨基磺氟化物中至少含有1克当量的无机盐基最为有利。然而一般适宜的无机盐基用量过量20%左右，尤以过量10%为最适宜。一般说来此量是足够且适当的，因此根据本发明的程序，在反应终止时，用湿润的PH试纸测定，其值至少应为7。

在本发明的生产过程中所产生的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物盐类毫无例外地均为结晶性固体，以氨基磺氟化物为准，其理论收率在所有情况下都在85至95%之间。本发明一个特别明显的优于前述德国专利说明书2，453，063所提供方法的方面，还在于使用了（与有机化氮基相比）更为简单且费耗更少的无机盐基。最后，比如在用氨基磺氟化物制造（增甜剂）雅夕莎菲时，若用本发明提供的方法，则每一摩尔的氨基磺氟化物需要约2克当量（或者略多于2克当量）的钾盐;而若使用德国专利2，453，063的方法，则至少需要1克当量的有机性氮基和2克当量的钾盐，而且这个有机性氮基还必须通过附加的过程步骤加以活化再生。

结晶性固状的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物盐类可在均和的反应终了得到很高的收率，这是非常令人惊讶的，因为一般说来含有有机性氮基的盐类（铵盐）和无机盐类-特别是碱金属族金属盐类（在每一情况下都含有相同的阴离子成分）是具有同样的物质属性的一致性的。不期望这均和而快速的反应能获得如此优良结果的另一个原因是依据本发明而使用的无机盐基只是微溶在有机反应介质中（属于多相反应）。

依照本发明的程序的反应，是和德国专利2，453，063中所叙述的极相似的反应，参照下图（以碳酸钾作为无机盐基）：