[其他]彩色照相材料的加工方法

说明书

本项发明涉及到一个用于加工，经成像性曝光的，囟化银彩色照相感光材料（在下文），称为“彩色照相材料”的方法，特别是改进了照相材料的加工，能在缩短了的时间内，完全除银，并产生良好的彩色还原性。

加工彩色照相材料的基本过程一般包括彩色显影步骤和除银步骤。在彩色显影步骤中，经成像性曝光的囟化银，被彩色显影剂还原成金属银，而被氧化的彩色显影剂则与成色剂（即染料形成剂）反应形成了彩色影像。在其后的除银步骤中，彩色显影时生成的金属银被氧化剂（通常称为“漂白剂”）氧化，然后氧化银为通常称为定影剂的银铁络合剂所溶解。实质上，脱银步骤是把染料影像留在彩色照相材料上。

除银可先在一个含有漂白剂的漂白浴中处理，然后再经过含定影剂的定影浴处理，也可以在即含有漂白剂又含有定影剂的单一漂白一定影浴（即漂定浴）中进行。

除这些基本步骤以外，彩色显影过程的实际步骤还包括各个附加步骤，例如坚膜步骤，抑制步骤，稳定步骤和洗涤步骤，以便获得具有良好照相性能和物理性能的染料影像，以及具有较长久稳定性的染料影像。

铁氰化物、重铬酸盐、三氯化铁、氨基多羧酸的三价铁离子络盐，及过硫酸盐，通称为漂白剂。

但是，铁氰化物和重铬酸盐容易发生环境污染，这类漂白剂的使用需要特殊的设备，以便处理这样的化合物。三氯化铁在实际应用时也存在各种问题。例如，它生成了氢氧化铁，使在以后的洗涤步时，产生污斑。过硫酸盐的缺点在于，它们的漂白能力很弱，因此需要非常长的漂白时间。在这方面，已经提出过一个改进或硫酸盐的漂白能力的方法，这就是将过硫酸盐和漂白加速剂一起使用。不过，这个方法并不实用，因为过硫酸盐的使用和贮藏要受到防火法规的限制，所以需要特殊的贮藏装置。

氨基多酸的三价铁离子络盐（即氨基多羧酸的三价铁盐），特别是乙二胺四乙酸的三价铁离子络盐（即乙二胺四乙酸的三价铁盐），是目前最广泛使用的一类漂白剂，因为不同于过硫酸盐，上述络盐几乎没有环境污染和贮藏的问题。但是，氨基多羧酸与三价铁离子形成的络盐，其漂白能力未必总是足够强的。当使用上述络盐漂白或漂白一定影囟化银彩色照相材料，而其主要含有氯溴化银乳剂的慢速囟化银彩色照相材料时，这类络盐能达到所要求的脱银程度。然而，当把这类络盐用于加工主要含有溴碘化银或溴氯碘化银乳剂的和光谱增感的快速彩色照相材料时，特别是用于加工彩色照相材料即摄影用的，含高银量乳剂的彩色照相负片时，这类络盐就不能充分除银，即漂白时间需要很长，才能达到要求。

例如，对彩色照相感光负片，在含有氨基羧酸的三价铁离子络盐的漂白浴中，进行漂白的时间，至少需要4分钟，并且必须采取某些麻烦的措施。如控制PH值即通气，以便使其漂白能力保持在所要求的水平。即使采取了某些措施，除银进行得不完全的情况，也不是罕见的。

为了达到脱银的目的，在漂白浴中加工以后，必须进一步把材料放在定影浴中，至少处理3分钟，因此，迫切需要能缩短脱银的时间。

为了加速脱银，在德国专利866，605上，公布了一种已知的漂白一定影液，它不但含有氨基多羧酸的三价铁离子络盐，而且含有硫代硫酸盐但是，这种溶液的漂白能力很弱，因为这种漂白一定影液中含有的氨基多羧酸的三价铁离子络盐，其本身的氧化能力（或漂白能力）就弱，而其含有的硫代硫酸盐则具有还原能力。因此，用这种漂白一定影液，对快速和含高银量的照相彩色感光材料进行脱银，是十分困难的，所以这种漂白一定影液没有实用价值。人们为了克服这种漂白一定影液的缺点，曾经做过许多尝试。这样的实例有：往漂定液中，加入碘化物或溴化物，这一内容公布在英国专利926，569，或日本专利公报No.11，854/1978（美国专利4，040，837）上，以及，用三乙醇胺掺合到高浓度的氨基多羧酸的三价铁离子络盐溶液里，这一内容公布在日本专利公报No.95，834/1973上。但是，在实际应用时，这些方法中，没有一个方法是很有效的。

这种漂白一定影液，除了其脱银能力差以外，还存在另外的严重缺点，即它把彩色显影中形成的青色染料还原成无色染料，因而影响了彩色还原性。已知，提高这种漂白一定影液的PH值，可以克服这个缺点，这一内容公布在美国专利3，775，510上。但是，从实用的观点来看，这个方法几乎是无用的，因为提高溶液的PH值，会导致溶液漂白能力的减弱。为了克服前述缺点，在美国专利3，189，452上公布的一个方法，是在漂白一定影后，用铁氰化物漂白液将无色染料氧化成青色染料。但使用铁氰化物将引起环境污染问题，并且在漂白一定影以后再进行漂白，对降低残留的银量，几乎是无效。