[其他]一种馏分油加氢精制催化剂

说明书

本发明属于加氢精制催化剂。

硫化态的加氢精制催化剂早已广泛地应用 于石油炼制工业中。这些催化剂一般是由具有 加氢功能的金属(或金属氧化物)和具有酸性 功能的载体及助剂组成。常用的金属组分是钴 和钼或镍和钼的氧化物，常用的载体是γ- Al₂O₃。一个性能优良的加氢精制催化剂，必 须既有较高的加氧活性，又有一定的裂化活性。 为了增加催化剂的裂化功能，提高催化剂在反 应时抗有机氮化物中毒的能力，在载体中常加 入助剂氟。如美国专利3434964号中介绍了负 载在含氟氧化铝上的镍和钼或钻和钼的催化剂， 具有很高的加氢脱氮活性。最近，有关使用镍 和钨的加氢精制催化剂的报导越来越多，如美 国专利3779903号中描述了共沉淀法制备的负 载在含氟氧化铝上的镍和钨催化剂有很高的加 氢脱氮和加氢活性，但金属含量较高。日本专 利昭53-127391号介绍了载体的物化性质(如 孔分布、比表面)与馏分油加氢精制活性的关 系，制备出负载在氟化氧化铝上的镍和钨的催 化剂具有高加氢脱氮活性。但是他们都没有涉 及到制备γ-Al₂O₃的氢氧化铝性质和γ- Al₂O₃表面的化学性质对催化剂加氢精制活性 的影响。

本发明的目的是通过研究不同方法制备的 γ-Al₂O₃对催化剂加氢脱氮活性的影响， 发展一种高活性的加氢精制催化剂。

本发明的要点是通过采用烷氧基铝或烷基 铝水解制备的纯度大于65重％的一水铝石，经 高温焙烧制得的γ-Al₂O₃作为载体，负载镍 和钨的氧化物，并加有助剂氟，从而制备成 活性较高的加氢精制催化剂。所述的一水铝石 焙烧温度为500～700℃，最好是570～650℃，焙 烧时间是4～8小时。

催化剂的制备方法采用通常使用的多次浸 渍技术，以便使催化剂上的氟和金属氧化物分 布得更均匀。每次浸渍后催化剂都要经过干燥 和焙烧。

浸渍过程中，所用的钨盐一般是偏钨酸铵、 乙基偏钨酸、偏钨酸镍等；所用的镍盐一般是 硝酸镍、醋酸镍；所用的氟化物是氟化铵、氟 化氢等。

本发明的催化剂组成(以催化剂为基准)： 含氧化镍1～5重％，最好1.5～3.5重％；氧 化钨为12～35重％，最好18～30重％；氟含量 为1～9重％；其余是氧化铝。催化剂中镍和 钨的原子比一般在0.15～0.5，最好为0.2～ 0.35。

本发明的催化剂外形可以是条形，也可以 是颗粒状或球状。该催化剂使用前，在氢气中 用硫化物将催化剂转化成硫化态后，才能进行 有效的催化反应。

本发明由于采用较高纯度的一水铝石经高 温焙烧制备的γ-Al₂O₃作为载体，从而降低 了催化剂中的金属含量，提高其催化加氢脱氮 活性。该催化剂对馏分油有很高的加氢精制活性，  特别适用于80～350℃的直馏馏分油或二次加 工油的加氢脱氮、加氢脱硫和多环芳烃加氢。

下面的实例进一步阐明本发明的特征。

例1

本实例介绍用低纯度的一水铝石制备的催 化剂。

由硫酸铝-偏铝酸钠法制备的氢氧化铝粉 500克，其一水铝石纯度为35重％，加助挤剂和 水，挤成1.2毫米直径的小条，在120℃烘箱中 干燥4小时，550℃管式炉中通空气焙烧4小 时，得γ-Al₂O₃(A)，其性质见表1。

在58克氟化铵中加脱离子水至600毫升，溶 解后，加入300克冷却至室温的γ-Al₂O₃(A)， 室温下浸渍4小时，分离后，把湿的氟化氧化 铝条在120℃烘箱内干燥4小时，再在500℃的 管式炉中通干燥空气加热4小时，制成条状 的氟化氧化铝。将氟化氧化铝小条冷却到室温 后，加到含312克偏钨酸铵和113克硝酸镍的600 毫升脱离子水溶液中，室温下浸渍4小时，分 离后，将湿的催化剂放在120℃烘箱内，干燥 4小时，管式炉中通空气500℃焙烧4小时， 得催化剂A，其组成见表2。

例2

本实例介绍了用高纯度的一水铝石制备的 催化剂。