[其他]未饱和醛之氧化

说明书

本发明是有关用新颖的MoVZr氧化物催化氧化烯烃类未饱和醛。从更特定的观点来看。本发明提供一种将丙烯醛氧化为丙烯醛的方法。

本发明的目的是提供一种藉使用新催化剂，而将烯烃类未饱和醛-特别是内烯醛-氧化为相关的未饱和羧酸-内烯酸的方法。

本发明的另一目的乃是提供一种对该类反应有效的新的催化剂，其包括一种含有氧化型态的Mo、V及Zr的催化剂。

本发明的其它目的，以及一些方面特色及优点，将由说明书说明，其包括特定的实例以及权利要求。

这些目的由本发明来实现，在本发明中，提供一种气态方法，以氧分子来氧化未饱和醛，而从丙烯醛产生丙烯醛，蒸气存在条件是可选择的，并在复合氧化物催化剂存在下，该催化剂的元素及比率以经验式Mo_aV_bZr_cX_dY_eO_f为代表，其中X为一个或多个Cu及Mg。在上式中Y可为一个或多个K、Rb、Cs、Sn、Ti、Cr、Re、Sb、Mn、Ge、Ca、Ba、Zn、Ag、Cd、La、As、Bi及B。Y亦可为或包括钨。虽然通常我的催化剂中大部份均无钨。对内烯醛氧化而言，好的MoVW催化剂已公知，因此，可以在本MoVZr催化剂中加入一些W，但通常不用。

在上述催化剂经验式中。

a为6-18;通常为9-15

b为0.1-10，通常为0.5-5

c为0.05-5，通常为0.1-3

d为0-3，通常为0.1-3

e为0-2，通常为0.01-2

f为足以满足其他存在元素所需价的数目;

以及该活性催化剂主要是P、Ce、Fe、Al及Ni。

除了该活性催化剂成份以外，本发明或使用于本发明方法的催化剂，能含有一种支持物。合适的支持物包括矽石、氧化锆、碳化矽、磷酸錋等等。当使用矾土作为支持物时，它是使用预先成型的、熔融的。主要是无孔的矾土支持物粒子，其上用催化剂涂敷。主要使用的无孔熔融矾土支持物为刚铝石。

本发明的催化剂能在低温下，非常有选择性地将丙烯醛氧化为丙酸，如表1中各实例所说明。

将未饱和醛氧化以得相应的酸，该技术已公知。基本上，从该方法来看，本发明是在已知技艺方法的一般参数之内，使用新催化剂。

氧分子与醛的摩耳比由0.5至大约5变动时，进料比能做相当的改变，对每一摩耳的醛而言，由在反应中所产生很少数量蒸气至20或更多摩耳的蒸气。废气亦能予以循环以代替蒸气或作补充之用。该废气含有多量的氮及一些碳的氧化物，并且蒸气为其主要成份。在一般的操作中，约有1至10摩耳的蒸气或循环气体加入反应物进料中，通常反应温度在250至400℃的范围内，常在275-350℃。

该反应能在任何适宜的反应器中作用。例如固定催化床、流化床或催化的重力流动床。

表面接触时间能在约0.1至20秒的水平，但接触时间通常在0.5至5秒。

催化剂通常用该技艺中用来制造氧化物催化剂的方法制备。

一般，本发明催化剂的制备是以适当比例的催化剂成份在水性混合物中混合，将所得水性泥浆干燥，煅烧产物。即将制备成催化剂的成份可以是氧化物、卤化物、硝酸盐、醋酸盐，或所加入特别化合物的其他盐类。如果用支持物，则组成支持物的物质能与其他成份配入催化剂中，或者该活性成份能涂敷在湿润的支持物上，其方法有点类似于在美国专利3，956，377中的催化法中在此引用该方法说明;并且可用此处特定实例中说明的方法。

不管怎样，在活性催化剂的前导化合物一有或没有支持物一如果有，在混合形成水性泥浆后，该泥浆被蒸发至干燥，并且所得的干燥固体，在有空气条件下，于约200及600℃间温度下加热，通常在约250-500℃加热，煅烧可在催化反应器之外或在现场进行活化。

本发明的下列说明实例说明本发明催化剂的功效，但并不因此为界限。

实例1（对照性）

按下列步骤装备Mo₁₂V₃O_x：