[发明专利]回收浓缩乙二醇的方法

说明书

本发明是关于回收乙二醇的方法，而乙二醇是通过乙烯同氧气相催化氧化反应制取环氧乙烷过程中生成的。

首先，为了从此反应产生的气体混合物中分离出环氧乙烷，通常采用两个步骤：

（1）吸收过程，即将气体混合物同水接触，形成含有溶解气体（主要是二氧化碳）的环氧乙烷的稀释水溶液;及

（2）解吸过程，即将吸收过程中产生的环氧乙烷水溶液在塔中同蒸汽作用，从塔底部放出水流，特别是不含乙二醇的水流，将之冷却后可将其作为刚才所述两个步骤中的第一个步骤所用的吸收液体。

该水流（此后称之为“甘醇酸脂水”-G1）由于环氧乙烷在其所处的条件下，特别在解吸过程中发生水合作而逐渐地或不断地富集乙二醇，如果不从中排出部分乙二醇，以便限制乙二醇浓度达到约10%（重量）最大值的话。

从环氧乙烷生产过程的经济性考虑，包括污染问题，则要求回收排出的甘醇酸酯水中所含的乙二醇。实际上，这只是其中之一，除了乙二醇外，甘醇酸酯水中还含有其它醇类，如二甘醇或三甘醇，和难以处理的杂质，如美国专利第3904656号所指出的那些和盐类，主要是碳酸钠或碳酸钾，以及羧酸的钠和钾盐。这些盐类的存在是由于向甘醇酸酯水中添加了含钠或钾的化合物（如氢氧化物）;另外，甘醇酸酯水还产生腐蚀，由于其含有二氧化碳和羧酸它的PH值通常呈酸性。

为了从甘醇酸酯水中分离乙二醇，曾提出一些复杂而又价昂的处理方法。

例如，美国专利第3904656号介绍，在直接把过程中产生的水流通到由环氧乙烷制乙二醇的过程之前，将排出的甘醇酸酯水通过离子交换树脂和活性炭。

法国专利第2246527号提出一种通过反渗透法来处理排出的甘醇酸酯水的方法，一方面排出的水流含有乙二醇，约为最初乙二醇含量的60%，并且实际上不含盐类;另一方面排出的水流，实际上所含的完全是盐和残余的乙二醇。前一种水流导入乙二醇生产装置，而第二种水流中所含的乙二醇不再回收。

根据法国专利第2295938号，从排出的甘醇酸酯水溶液中分离乙二醇，是在直馏分离乙二醇之前，把甘醇酸酯水溶液通过阳离子交换器和阴离子交换器接触。

尚无任何生产厂家实现了直接从排出的甘醇酸酯水中分离浓乙二醇，而又不事先分出其中所含盐类的方法。

本发明提供从排出的甘醇酸酯水流中分离浓缩乙二醇的方法，而不必事先分离其中所含的盐。根据本发明提供的从甘醇酸酯水中分离乙二醇的方法，甘醇酸酯水是在乙烯同氧气相催化氧化反应制取环氧乙烷过程中，从环氧乙烷解吸塔的底部得到的。该方法包括将从上述环氧乙烷解吸塔底部得到的甘醇酸酯水直接能入在塔顶下面具有达12块理论塔板的分离塔顶部，并间接加热足以使甘醇酸酯水形成两股物流：第一股气体物流，含有的实质上是蒸汽，它从该分离塔顶部排出，送入上述环氧乙烷解吸塔中做为取物流;第二股含水物流，从该分离塔底部排出约含40%到90%（重量）的乙二醇。

待处理的甘醇酸酯水馏份，最好在其离开解吸塔时的温度和压力条件，或与此类似的条件下，将其通入乙二醇分离塔。

通常，甘醇酸酯水中盐类的存在，并不妨碍实施本发明的方法。

在实施本发明方法的分离塔中，其平均绝对压力优先选用至少等于环氧乙烷解吸塔内的压力，通常低于6巴。

塔中的温度，取决于此压力和从塔底部排出的物流所要求的乙二醇浓度，而乙二醇是要从待处理的甘醇酸酯水中分离出来的。

分离塔的加热可以采用蒸汽或常用的加热流体介质。

从塔底部放出的含有乙二醇的物流，能用任何常用的方法处理，以分离或浓缩乙二醇，例如，通过脱水，然后用簿膜蒸发器蒸馏出乙二醇。为了同一目的，在分离之前，可将其与从环氧乙烷制得的乙二醇物流合并一起。

用下列实施例进一步解释本发明。

实施例1