[其他]新咪唑衍生物的制造方法

说明书

本发明是关于对植物病害菌具有杀菌活性的新咪唑衍生物的制造方法。这种新咪唑衍生物作为农业园艺用杀菌剂的有效成分是有用的。

许多咪唑衍生物已被人们所知，在日本专利申请详细说明书公开的特开昭58-150590号公报中，公布了用通式

（式中，R¹表示氢原子，甲基或乙基，R²表示低级烷基，X和Y分别表示碳原子或氮原子，但是，X为氮原子时，Y表示氮或碳原子;X为碳原子时，Y表示氮原子）表示的N，N′-置换偶氮羧基胺衍生物，作为对植物病害菌具有杀菌效力的咪唑化合物。

特开昭58-150590号公报中表示的众所周知的咪唑衍生物，对黄瓜白粉病和黄瓜黑星病等，使用这种咪唑衍生物的高浓度溶液（250～500ppm）进行处理时，可以期待这种植物病害的防除效果。但是，使用这种咪唑衍生物的低浓度溶液（100～10ppm）进行处理时，就几乎显示不出防除活性。并且，因为这种众所周知的咪唑衍生物，几乎不具有种子消毒效果，所以不能用作对水稻恶苗病和水稻胡麻斑病的种子消毒剂。

本发明的目的在于提供能够制造代替这些众所周知的咪唑衍生物，更有效地用作农业园艺用的杀菌剂，特别是用作水稻恶苗病和水稻胡麻斑病的种子消毒剂的新咪唑衍生物的方法。

本发明者们得到的产物虽然与上述众所周知的咪唑衍生物和基本化学结构方面类似，但合成了许多上述众所周知的咪唑衍生物所不具有的不同置换基的新咪唑化合物。他们认真研究的结果发现，用通式（Ⅲ）

（式中，R₁表示氢原子或低级烷基、R₂表示低级烷基、R₃表示烯基、环烷基、环氧烷基或高级烷基、R₄表示氢原子或低级烷基，X表示氧原子或硫原子）表示的新咪唑衍生物，具有优良的杀菌效力，作为农业园艺用的杀菌剂是更优良，更有效。

根据本发明，将下面通式（Ⅰ）

（式中，R₁、R₂、R₃、R₄及X具有后面定义的意义）表示的氨基甲酰氯化合物，在对反应呈惰性的有机溶剂中，和下式（Ⅱ）

表示的咪唑发生反应作为特征，提供下面通式（Ⅲ）

（式中，R₁表示氢原子或低级烷基、R₂表示低级烷基、R₃表示烯基、环烷基、环氧烷基或高级烷基、R₄表示氢原子或低级烷基，X表示氧原子或硫原子）表示的咪唑衍生物的制造方法。

在式（Ⅰ）或（Ⅲ）化合物中，R₁、R₂及R₄表示低级烷基时，这种低级烷基为含有1～6个碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、异己基等。并且，R₃表示低级烯基时，为含有2～10个碳原子的烯基，例如，乙烯基、丙烯基、1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、2，4-己烯二基，己烯基等。

R表示环烷基时，为含有3～6个碳原子的环烷基，最好是环戊烷基或环己烷基。R₃表示环氧烷基时，为含有2～6个碳原子的低级环氧一低级烷基，最好的环氧烷基例子是甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基。

R₃表示高级烷基时，为含有10～20个碳原子的烷基。高级烷基的例子为十烷基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。

在本发明的方法中，氨基甲酰氯化合物（Ⅰ）和咪唑（Ⅱ）的反应，最好在碱金属碳酸盐、酸式碳酸盐及氢氧化物或三烷基胺及吡啶这样的碱存在下进行。

这种碱的最好例子，是碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、三乙基胺或吡啶等碱。反应溶剂使用有机溶剂，其例子有丙酮、甲基乙基甲酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或二噁烷等对反应呈惰性的溶剂。用于这种反应的咪唑的量，对1摩尔通式（Ⅰ）氨基甲酰氯化合物最好是1.0～5.0摩尔的范围。碱的用量，对通式（Ⅰ）氨基甲酰氯化合物最好是0.5～5.0摩尔的范围。该反应在20～150℃的温度下进行，最好是在50～120℃的温度下进行。

用上述通式（Ⅰ）表示的原料氨基甲酰氯化合物，将下式（Ⅳ）